概述[1][2]
鄰羧基苯甲醛有醛和酸的性質(zhì),與醇可成酯,可還原Ag(NH3)2NO3,與H2NOH成肟,加熱到熔點可成酐(二苯酞醚)。制法:由鄰二氯甲基苯甲酰氯在CaCO3存在下水解而得。用途:作有機(jī)合成試劑。
制備[1]
一種鄰羧基苯甲醛的合成方法,包括以下步驟:
(1)取20mL鄰二甲基苯置于反應(yīng)釜中,將反應(yīng)釜加熱至132℃,依次加入溶劑N,N-二甲基甲酰胺DMF、催化劑及助催化劑,所述N,N-二甲基甲酰胺DMF的加入量為22mL,催化劑及助催化劑的加入量分別為2.5g和12.5g,控制氧氣通入量為900mL/min,氫氣通入量為100mL/min,反應(yīng)4h;
(2)將上述反應(yīng)液降溫至室溫,得到的透明無色晶體即為鄰甲基苯甲腈,使用DMF將得到的晶體洗滌2次后,抽濾除去DMF溶劑即可得到純度高于90%的鄰甲基苯甲腈;
(3)將上述步驟(2)中合成的鄰甲基苯甲腈置于反應(yīng)釜中,將反應(yīng)釜加熱至113℃,依次加入溶劑N,N-二甲基甲酰胺DMF、催化劑及助催化劑,所述N,N-二甲基甲酰胺DMF的加入量為13mL,催化劑及助催化劑的加入量分別為1.2g和8.5g,控制氧氣通入量為900mL/min,氫氣通入量為100mL/min,反應(yīng)2h,得到的白色晶體狀粉末即為4-氰基苯甲醛;
(4)將上述合成的4-氰基苯甲醛加入32mL溶劑溶解后,加入硫酸調(diào)節(jié)至pH=5,水解后即可得到鄰羧基苯甲醛。
應(yīng)用[3-4]
CN201510027695.7公開了一種合成丁苯酞的方法,丁苯酞是我國加入WHO之后個完全擁有自主知識產(chǎn)權(quán)、全新化學(xué)結(jié)構(gòu)的國家一類抗腦缺血新藥,也是目前全球個以“缺血性腦卒中治療”為主要適應(yīng)癥的全新化學(xué)藥物。是以鄰羧基苯甲醛作為起始原料,以THF為溶劑和正丁基氯化鎂格氏試劑反應(yīng),調(diào)酸后制備得到丁苯酞產(chǎn)品;還涉及一種制備高純度丁苯酞的工藝,將上述制得的丁苯酞粗品用堿性物質(zhì)進(jìn)行水解處理,再通過調(diào)酸析出固體,過濾,得丁苯酞中間體;重復(fù)上述調(diào)酸調(diào)堿過程,最后進(jìn)行關(guān)環(huán)、減壓脫溶得到高純度的丁苯酞。本發(fā)明合成方法避免使用低閃點的乙醚為溶劑,純化工藝操作簡單,所用試劑易于大量采購,且不需要柱層析純化產(chǎn)品以及高溫、高真空度下減壓蒸餾,易于工業(yè)化放大生產(chǎn)。
CN201210504410.0公開了一種檢測細(xì)胞內(nèi)硫化氫的熒光探針及其制備方法和應(yīng)用,將Cy7熒光染料、乙酸鈉溶解在無水DMF中,在Ar氣保護(hù)下加熱回流2-4h,得到的混合物冷卻后抽濾,母液在-4~20℃低溫結(jié)晶,抽濾得酮式花菁紅棕色晶體;將鄰羧基苯甲醛、草酰氯溶解在無水CH2Cl2中然后加入少量DMF,在0℃攪拌2-6h,得鄰甲?;郊柞B龋粚⑼交ㄝ?、三乙胺溶于無水CH2Cl2,冷卻至0℃,逐滴加入鄰甲?;郊柞B炔⒃?℃下攪拌10-30min,混合物加熱至室溫,攪拌過夜,抽濾,旋干,用色譜柱進(jìn)行分離,旋干得綠色固體,結(jié)構(gòu)式如下。本發(fā)明熒光探針合成簡單,檢測速度快,檢測過程中不需要長時間的孵育,靈敏度高,可以檢測到細(xì)胞內(nèi)源性的硫化氫。
主要參考資料
[1] 化合物詞典
[2] [中國發(fā)明] CN201810514546.7 一種鄰甲?;郊姿岬暮铣煞椒?/p>
[3] CN201510027695.7丁苯酞的合成方法和純化工藝
[4] CN201210504410.0一種檢測細(xì)胞內(nèi)硫化氫的熒光探針及其制備方法和應(yīng)用