理化性質(zhì)

叔丁基丙炔酸酯，又稱丙炔酸叔丁酯，英文名：TERT-BUTYL PROPIOLATE，CAS號(hào)：13831-03-3，分子量：126.153，密度：1.0±0.1 g/cm3，沸點(diǎn)：159.6±9.0°C at 760 mmHg，分子式：C7H10O2，熔點(diǎn)：18-20°C(lit.)，閃點(diǎn)：38.6±6.7°C，蒸汽壓：2.5±0.3 mmHg at 25°C，無(wú)色透明液體，對(duì)空氣敏感。

應(yīng)用

1、專利CN201310639756.6介紹了一種硅雜-β-王朝酮及其制備方法，其中實(shí)施例4，向5L的圓底燒瓶中加入1.5mol的1,1-二甲基硅雜環(huán)丁烷，1mol的叔丁基丙炔酸酯，10%當(dāng)量的Pd(PPh₃)₂Cl₂和2L苯，加熱至90℃，機(jī)械攪拌反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)后濃縮，硅膠柱脫色分離，用石油醚:乙醚=10:1的混合溶劑作洗脫劑，得到純產(chǎn)品1,1-二甲基-3-叔丁氧羰基-硅雜環(huán)己烯(純度>97%,無(wú)色液體)，分離產(chǎn)率73%。再向250mL的圓底燒瓶中加入10mmol的1,1-二甲基-3-叔丁氧羰基-硅雜環(huán)已烯和150mL的THF，然后用冰浴冷卻至0℃，在磁力攪拌下，緩慢滴加10mmol的高烯丙基溴和50mg鎂屑，滴加時(shí)間為1小時(shí)。用1M的稀鹽酸溶液淬滅反應(yīng)，所得溶液用乙醚萃取三次，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，硅膠柱脫色分離，用石油醚:乙醚=10:1的混合溶劑作洗脫劑，即得純產(chǎn)品硅雜-β-王朝酮^[1]。

2、專利CN201911333008.9介紹了作為血漿激肽釋放酶抑制劑的四環(huán)類化合物，其中實(shí)施例1的步驟b關(guān)于3-(((1-氨基-2-乙氧基-2-氧亞乙基)氨基)氧基)丙烯酸叔丁酯的制備，將2-氨基-2-(羥基亞氨基)乙酸乙酯(9.0g,68.120mmol)、叔丁基丙炔酸酯(8.59g,68.120mmol)、三乙胺(10.4mL,74.932mmol)和乙醇(90mL)加入反應(yīng)瓶中，35℃攪拌反應(yīng)10h，反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸除溶劑，殘余物加水(150mL)稀釋，用乙酸乙酯(150mLX3)萃取，合并有機(jī)層，飽和氯化鈉水溶液洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濾液減壓蒸干，所得粗品經(jīng)硅膠柱層析純化(洗脫劑:石油醚/乙酸乙酯=3/1)，得3-(((1-氨基-2-乙氧基-2-氧亞乙基)氨基)氧基)丙烯酸叔丁酯，收率62.5%^[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]中國(guó)煙草總公司鄭州煙草研究院. 一種硅雜-β-王朝酮及其制備方法:CN201310639756.6[P]. 2014-02-26. 

[2]成都康弘藥業(yè)集團(tuán)股份有限公司. 作為血漿激肽釋放酶抑制劑的四環(huán)類化合物及其用途:CN201911333008.9[P]. 2021-06-22.