背景及概述[1]
鄰羧基苯甲醛是合成解熱鎮(zhèn)痛藥的一種重要的中間體，是一種白色至類白色結(jié)晶性粉末，熔點(diǎn)為96～100℃。鄰羧基苯甲醛通常由苯酚經(jīng)溴化、水解而得。將苯酚加熱，通溴反應(yīng)，控制通入速度，使反應(yīng)尾氣基本上無溴蒸氣排出，通溴畢，反應(yīng)物加水，進(jìn)行水解。冷卻，析出鄰羧基苯甲醛。
制備[1-3]
報(bào)道一、
一種鄰羧基苯甲醛的制備方法，是苯酞以氯苯為溶劑，首先與溴素反應(yīng)制備3?溴苯酞，然后加水初步合成鄰羧基苯甲醛濕品，最后再加水精制得到精品鄰羧基苯甲醛，具體包括以下步驟：(1)制備3?溴苯酞：在裝有回流蒸餾冷凝器的500L反應(yīng)釜中加入氯苯200kg，苯酞225kg，加熱升溫溶解；在高位槽中投入溴素270kg，溫度升至100?110℃左右，開始慢慢滴加溴素，控制速度正好使逸出的溴化氫氣體不帶紅色，溴化氫氣體用吸收裝置吸收為溴氫酸；溴素滴加完畢后，升溫至110?120℃保持回流反應(yīng)2小時(shí)，然后改用氮?dú)馔ㄈ肓蟽?nèi)2小時(shí)，并適當(dāng)減壓去除溴化氫，使反應(yīng)完全；之后冷卻至20℃，析出大量結(jié)晶，抽濾離心至干即得3?溴苯酞440kg濕品(折干約395kg)，分析含量99.0％以上，收率約90％，用于下一步反應(yīng)。(2)初步合成鄰羧基苯甲醛濕品：在1000L水解釜中投入水400kg，升溫至90℃，然后投入3?溴苯酞440kg，再升溫至沸騰，反應(yīng)2小時(shí)后，慢慢冷卻至5?20℃，析出粗品，甩慮得280kg濕品。(3)精制得到鄰羧基苯甲醛：在另一500L反應(yīng)釜中加入200kg水，將制得的280kg濕品投入反應(yīng)釜中，升溫溶解，加入少量活性炭，抽濾或者壓濾至另一500L反應(yīng)釜，然后冷卻至?5?20℃析晶，甩慮得濕品265kg，烘干得精品250kg?？偸章?0.4％，HPLC分析含量99.5％以上。
報(bào)道二、
一種鄰羧基苯甲醛的制備工藝，包括以下步驟：
按質(zhì)量份計(jì)，將氯仿60份、苯酞120份加入反應(yīng)釜中，加熱至105℃，加壓至8Mpa，將濃度為80％的溴水100份1h內(nèi)滴加完畢并攪拌，加熱至115℃進(jìn)行回流1h，在120℃溫度下，向反應(yīng)釜中通入氮?dú)?h，使反應(yīng)充分并清除溴化氫氣體，減壓蒸干除去掉殘留雜質(zhì)，冷卻至8℃，在20℃下進(jìn)行干燥，得到3-溴苯酞；
將去離子水40份加入到水解釜中，加熱至90℃，投入所述3-溴苯酞，100℃水浴加熱2h，冷卻至10℃，析出結(jié)晶，抽濾得到鄰羧基苯甲醛濕品，將鄰羧基苯甲醛濕品加入到去離子水中，加入活性炭進(jìn)行抽濾，冷卻至2℃，析出結(jié)晶，在18℃下進(jìn)行干燥，得到鄰羧基苯甲醛。
報(bào)道三、
一種鄰羧基苯甲醛的制備方法，包括以下步驟：
按質(zhì)量份計(jì)，將四氯化碳80份、苯酞130份加入反應(yīng)釜中，加熱至105℃，加壓至8Mpa，通入氯氣80份后加熱至115℃，進(jìn)行回流反應(yīng)1h，加熱至120℃溫度，向反應(yīng)釜中通入二氧化碳1.5h，并減壓蒸干除去掉殘留雜質(zhì)，冷卻至8℃，在18℃下進(jìn)行干燥，得到3-氯苯酞；
將去離子水30份加入到水解釜中，加熱至90℃，投入得到的3-氯苯酞，進(jìn)行100℃水浴加熱2h，冷卻至8℃，析出結(jié)晶，抽濾得到鄰羧基苯甲醛濕品，將鄰羧基苯甲醛濕品加入到去離子水中，加入活性炭進(jìn)行抽濾，冷卻至0℃，析出結(jié)晶，在15℃下進(jìn)行干燥2h，得到鄰羧基苯甲醛。
應(yīng)用[4]
CN201710837119.8公開了一種鄰羧基苯甲醛縮乙二胺席夫堿銅配合物的制備方法。以鄰羧基苯甲醛和乙二胺為原料，冰醋酸為催化劑，無水甲醇為溶劑，經(jīng)溶液法制備鄰羧基苯甲醛縮乙二胺席夫堿；再以鄰羧基苯甲醛縮乙二胺席夫堿和一水合乙酸銅為原料，無水甲醇為溶劑，經(jīng)水熱法制備鄰羧基苯甲醛縮乙二胺席夫堿銅配合物。本發(fā)明方法具有工藝簡(jiǎn)單、重現(xiàn)性好、產(chǎn)率較高的優(yōu)點(diǎn)，且制得的鄰羧基苯甲醛縮乙二胺席夫堿及其銅配合物均具有熒光性質(zhì)，在熒光探針、熒光分析領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
參考文獻(xiàn)
[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN200910263238.2一種鄰羧基苯甲醛的制備方法
[2][中國(guó)發(fā)明]CN201410695893.6一種鄰羧基苯甲醛的制備工藝
[3][中國(guó)發(fā)明]CN201410698640.4一種鄰羧基苯甲醛的制備方法
[4]CN201710837119.8鄰羧基苯甲醛縮乙二胺席夫堿銅配合物的制備方法