維生素C磷酸酯鈉是一種維生素C衍生物，其將2位羥基衍生為磷酸酯可提高維生素C的穩(wěn)定性，所形成的衍生物被體內(nèi)廣泛存在的磷酸酯酶水解后能再生維生素C，因而已成為飼料添加劑、食品強(qiáng)化劑和高級(jí)化妝品增白的主要成分，是一種有價(jià)值的精細(xì)化學(xué)品。
制備方法
至今為止，L-抗壞血酸-2-磷酸酯化主要有二個(gè)方法:
一是三氯氧磷的磷酸化(如歐洲公開專利388869和582924，美國(guó)專利4179445，日本公開特許昭60-69079等描述的)，以維生素C為原料，在酯化前將5位和6位碳上的羥基保護(hù)起來，即維生素C先與丙酮進(jìn)行縮麗反應(yīng)生成5,6-氧一異亞丙基一 L 一抗壞血酸(5,6-0 — isopropylidene-L-ascorbicacid)，再用吡啶溶液溶解，KOH調(diào)整PH值，滴加三氯氧磷反應(yīng)，蒸去吡啶后多次除鹽，濃縮，再進(jìn)行陽(yáng)離子樹脂交換，收集洗脫液，加NaO反應(yīng)，最后低碳醇晶析過濾干燥完成。其產(chǎn)物主要是L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，副產(chǎn)物主要為L(zhǎng)-抗壞血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯和二(抗壞血酸)-2,2’-二磷酸酯。反應(yīng)產(chǎn)物需要繁雜過程的進(jìn)行提純，也不能用簡(jiǎn)單方法進(jìn)行干燥所有的反應(yīng)混合物。
第二種方法是采用磷酸鹽進(jìn)行磷酸化，如美國(guó)專利4647672和5110950的方法，得到的主要產(chǎn)物是L-抗壞血酸-2-聚磷酸酯，如采用三偏磷酸鈉時(shí)，產(chǎn)物為L(zhǎng)-抗壞血酸-2-三磷酸酯，但也含有一定比例的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯。前者可以通過過量的堿降解為單磷酸酯，其比率取決于起始原料的化學(xué)計(jì)量比和具體的反應(yīng)條件。從混合物中提純L-抗壞血酸-2-單磷酸酯也不是簡(jiǎn)單可以做到，產(chǎn)品中的無機(jī)鹽殘留常很高。雖然該方法合成路線短，但副產(chǎn)物多，產(chǎn)品分離提純困難，產(chǎn)品總收率低。傳統(tǒng)的維生素C磷酸酯鈉的合成工藝復(fù)雜、雜質(zhì)較多，且使用丙酮等有機(jī)溶液易對(duì)環(huán)境造成破壞。
一種優(yōu)化的維生素C磷酸酯鈉的制備方法，特征是，包括以下工藝步驟:
(1)將維生素C、無水氯化鈣、去離子水按照1: (0.06~0.3): (I~7)的質(zhì)量比加入溫度為-10~20°C的反應(yīng)釜中，攪拌I~2小時(shí)，再滴加濃度30~50%的氫氧化鈉水溶液，調(diào)節(jié)PH為6~11，再加入0.5~1.5倍維生素C用量的三偏磷酸鈉，保持溫度在25~45°C，反應(yīng)3~5小時(shí)，得到的反應(yīng)物為維生素C酯鈣；
(2)將維生素C酯鈣加入料桶清洗器中用水洗滌，再用鹽酸調(diào)節(jié)PH為1.5~3.5，得到的反應(yīng)物為維生素C磷酸酯；
(3)將維生素C磷酸酯經(jīng)微管式動(dòng)態(tài)膜過濾器進(jìn)行膜過濾，微管式動(dòng)態(tài)膜過濾器進(jìn)口的溫度為100~120°C，微管式動(dòng)態(tài)膜過濾器出口的溫度為30~50°C ;微管式動(dòng)態(tài)膜具有納米級(jí)孔徑，納濾膜的截留分子量為500~1000，微管式動(dòng)態(tài)膜過濾器對(duì)無機(jī)鹽有較高的脫除率，脫除率為90~95% ;
(4)將步驟(3)過濾得到的濾液加入反應(yīng)釜中，再滴加0.6~1.2倍維生素C用量的氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH為10.5~12.5，控制反應(yīng)溫度為25~45°C，反應(yīng)2.5~5.5小時(shí)后得到反應(yīng)物為維生素C磷酸酯鈉；
(5)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)卷式納濾膜過濾器進(jìn)行納濾膜過濾，卷式納濾膜過濾器進(jìn)口的溫度為120~140°C，卷式納濾膜過濾器出口的溫度為40~60°C ;納濾膜具有納米級(jí)孔徑，納濾膜的截留分子量為1000~2000，卷式納濾膜過濾器對(duì)無機(jī)鹽有較高的脫除率，脫除率為95~98% ;
(6)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)活性炭過濾器過濾除去沉淀，濾液于30°C減壓濃縮至原體積的五分之一，加入體積為濃縮濾液4~6倍，含量為95%的乙醇；
(7)將步驟(6)得到的產(chǎn)`物進(jìn)噴霧干燥機(jī)，干燥溫度為150~170°C，干燥時(shí)間為40~60min,即得到所述的維生素C磷酸酯鈉成品。