什么是礦物油？

礦物油是C10-C50烴類化合物的總稱，主要由飽和碳?xì)浠衔铮╩ineral oil saturated hydrocarbons, MOSH）、芳香族碳?xì)浠衔铮╩ineral oil aromatic hydrocarbons,MOAH）以及少量的多環(huán)芳烴（PAH）和含硫、含氮化合物構(gòu)成。它是一種重要的石油化工產(chǎn)品，又稱白油、石蠟油、白色油等，常用的有工業(yè)級、化妝品級、醫(yī)用級和食品級。其中工業(yè)級的礦物油中會存在15~35%的 MOAH，而精煉過的食品級白油中幾乎全部都是 MOSH。根據(jù)我國《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760-2014 ）中的規(guī)定，允許礦物油作為加工助劑用于發(fā)酵工藝、糖果、薯片和豆制品的加工工藝。根據(jù)加工助劑的使用原則C.1.2條規(guī)定，加工助劑一般應(yīng)在制成最終成品之前除去，無法完全除去的，應(yīng)盡可能降低其殘留量，其殘留量不應(yīng)對健康產(chǎn)生危害，不應(yīng)在最終食品中發(fā)揮功能作用。

礦物油的危害

礦物油可通過多種途徑進(jìn)入食品，傳統(tǒng)的包括環(huán)境污染、采收運輸、生產(chǎn)加工、包裝銷售等，整個產(chǎn)業(yè)鏈均可能發(fā)生礦物油遷移，從而污染食品。有毒理學(xué)研究表明，MOSH是人體中累積量最大的污染物，主要來源于食物的攝入。進(jìn)入體內(nèi)的礦物油，在小腸和肝臟被代謝為脂肪酸和脂肪醇后，部分MOSH會蓄積在人體的皮下脂肪、肝臟、腎臟、脾臟和腸系膜淋巴結(jié)等器官和組織中。相比MOSH，MOAH雖然沒有蓄積效應(yīng)，但其毒性很大，其中含3個以上苯環(huán)的MOAH具有遺傳毒性和致癌性。

食品中礦物油相關(guān)檢測方法

目前，高效液相色譜-氣相色譜-氫火焰離子化檢測器在線聯(lián)用技術(shù)（HPLLC-GC-FID）是測定食品中礦物油的理想方法（DIN EN 16995-2017）。這是由于FID對所有烴類化合物的響應(yīng)幾乎完全一樣，相同濃度的任一碳?xì)浠衔锏腇ID響應(yīng)信號（峰高或峰面積）接近，因此，無需尋找與目標(biāo)物對應(yīng)的參考標(biāo)準(zhǔn)，僅采用任一內(nèi)標(biāo)物即可對不同化學(xué)組成的礦物油進(jìn)行準(zhǔn)確定量。氣相色譜的作用是可以將礦物油按照沸程由低到高分離，從而可以通過色譜圖了解礦物油的碳數(shù)范圍信息。首先待檢測樣品采用正己烷提取，用固相萃取柱洗脫分離礦物油MOSH部分和MOAH部分，濃縮定容后采用氣相色譜火焰離子檢測器（FID）測定，用內(nèi)標(biāo)物定量計算。然而，該方法儀器復(fù)雜且造假昂貴。國內(nèi)的兩個標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5539和GB/T 37514，采用了皂化法和氧化鋁薄層色譜法，方法不足之處在于方法只能用于定性, 不能用于定量，而且檢測限較高。

一種食用油脂中低含量礦物油的快速檢測方法，具體步驟如下：（1）取待測油樣 0.1~2ml，加入等體積的其濃度為60%以上的強(qiáng)堿溶液在容器中混合；（2）然后加入該混合溶液20~40倍量的95%以上的乙醇，（3）將該容器置入80°C~100°C熱水浴中加熱振蕩；（4）加入沸水，以目測該溶液出現(xiàn)渾濁為含有礦物油的判定。

GC-MS法（氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用）：首先準(zhǔn)確稱取 0.5g樣品，稱量應(yīng)精確到 0.001g，并且準(zhǔn)備空白樣品。其次在樣品中加入 5mL，正己烷稀釋，應(yīng)用螺旋振蕩器振蕩 2min；離心機(jī) 3min、轉(zhuǎn)速為4000r/min。然后將樣品通過0.22um孔徑的有機(jī)濾膜過濾或者將樣品通過SPE 小柱進(jìn)行過濾除雜。最后將預(yù)處理好的樣品通過進(jìn)樣器進(jìn)樣，并按照面積加和法計算GC-MS 圖譜中礦物油峰面積總和，對照礦物油標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算出油樣中礦物油含量。但由于礦物油缺少標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、結(jié)構(gòu)信息不足、沒有共同離子碎片而難以實現(xiàn)GC-MS法的準(zhǔn)確定量。因此，GC-MS在目前檢測礦物油的應(yīng)用上仍較為少見。