背景及概述^[1]

番茄紅素是一種脂溶性天然色素，屬于類胡蘿卜素。最近幾年來對番茄紅素生理功能的 研究發(fā)現(xiàn)，番茄紅素具有比其他類胡蘿卜素更為優(yōu)越的性能，如其抗氧化性在類胡蘿卜素中 最強，猝滅單線態(tài)氧能力是VE的100倍，β-胡蘿卜素的2倍多，清除自由基的能力也優(yōu)于 其他類胡蘿卜素。其具有極強的抗氧化作用，可抑制癌細(xì)胞生長，減緩低密度脂蛋白(LDL) 的氧化，防治動脈硬化，保護(hù)心血管，清除香煙和汽車廢氣中的有毒物質(zhì)等。

制備^[1-2]

報道一、

CN00128226.3報道了工業(yè)化生產(chǎn)一種番茄紅素含量＞10％的高濃度的番茄紅素結(jié)晶制品的方法。

①原料：本發(fā)明生產(chǎn)番茄紅素所采用的原料有兩種，其一為番茄醬，濃縮比3～8∶1(指由3～8份鮮番茄得到1份番茄醬)，其番茄紅素含量為40～70mg/100g，并以大桶貯藏并供周年工業(yè)生產(chǎn)使用；其二為番茄醬生產(chǎn)過程中，從打漿機中所分離出來的下腳料—番茄皮渣，其組成成分主要為番茄皮和番茄籽，番茄皮中番茄紅素的含量為35mg/100g左右。

②番茄醬中水溶性成份脫除：在濃縮番茄醬中分1～3次加入1～5倍的清水，攪拌，加熱使溫度維持在20～70℃，使番茄醬中的可溶性成份盡可能溶解在水中，離心脫去水分以及溶解在其中的可溶性物質(zhì)如糖份、有機酸、無機鹽、果膠等，所脫除的這部分汁液稱為番茄清汁，番茄清汁可以進(jìn)行下游產(chǎn)品的加工，如濃縮、配制番茄飲料等；得到番茄果肉渣為濕番茄醬渣，其中所包含的成分主要為纖維素、油脂類、類胡蘿卜色素等成分，含水量為80％-90％；

如采用番茄皮渣作原料，因從番茄醬生產(chǎn)線的打漿機中排出的濕番茄皮渣含水量在80～93％，極易腐爛變質(zhì)，可采用先干燥后分離皮、籽的方法；也可采用先分離皮、籽，后干燥的方法；本發(fā)明中優(yōu)選先分離皮、籽，后進(jìn)行干燥的方法，具體操作為在濕番茄皮渣中加入2～5倍的水，混合攪拌均勻，泵入旋液分離器中，利用番茄皮和籽沉降速度的差異，將兩者分開，最終番茄皮從旋液分離器的上部排出，番茄籽從旋液分離器的底部排出；番茄皮通過離心機脫除其附著的水分，進(jìn)入干燥設(shè)備干燥，優(yōu)選采用帶式干燥設(shè)備干燥，干燥溫度為50～80℃，干燥時間為0.3～1h，將番茄皮干燥到含水量為1.0～8.0％。

③番茄醬渣的脫脂處理：在番茄醬渣中加入1～3倍量的0.5～5％(w/v％)堿液，所用的堿是氫氧化鈉、碳酸鈉或其它堿性物質(zhì)，在20～70℃保溫維持5～30min，以溶解番茄醬渣中的脂類等成份，離心除去堿液，用清水反復(fù)沖洗、離心脫水2～3遍。在本發(fā)明中也可不采用脫脂處理，但番茄紅素提取液中油樹脂含量較高，對番茄紅素的結(jié)晶析出過程產(chǎn)生影響，本發(fā)明中優(yōu)選用堿處理番茄醬渣。

④番茄醬渣干燥：可采用各種常規(guī)干燥設(shè)備對番茄醬渣或番茄皮干燥，優(yōu)選采用漿葉式干燥設(shè)備將濕番茄渣干燥到含水量為60％-75％，再采用帶式干式干燥設(shè)備，干燥溫度為50～80℃，干燥時間為0.5～3h，將番茄醬渣干燥到含水量為3.0～12.0％，優(yōu)選含水量為3～5％，番茄紅素含量為150～360mg/100g；冷卻至室溫，裝袋后在低于20℃的低溫下，優(yōu)選在0～5℃的溫度下避光隔氧貯藏；經(jīng)干燥的番茄醬渣可以做為一定期限內(nèi)的番茄紅素生產(chǎn)原料貯備；濕番茄醬渣也可不經(jīng)干燥直接用于番茄紅素的提取。

⑤粉碎：在浸取當(dāng)天，將這種干燥貯備的干番茄醬渣進(jìn)行粉碎，并篩分，使其粒度在20～60目。

⑥番茄紅素浸取：本發(fā)明是采用有機溶劑如酒精、溶劑汽油、乙酸乙酯、乙醚、石油醚、己烷、丙酮等浸提番茄紅素，溶劑與原料比為1.2～5.0∶1，浸取溫度30～75℃，一般進(jìn)行2～7次浸提，單次浸提時間為20～60min，攪拌速度為1～20轉(zhuǎn)/分鐘；在開始浸提前，將浸提罐內(nèi)的空氣提出，借助于罐內(nèi)的真空度將浸提溶劑吸入罐內(nèi)；在整個浸取過程中采用惰性氣體，如氮氣、二氧化碳等進(jìn)行保護(hù)，以防止有效成份損失；

⑦濾出番茄紅素浸提液并濃縮結(jié)晶：浸提完成后，從浸提罐中濾出溶有番茄紅素的浸提液，采用大于200目以上的高密度濾布對浸提液進(jìn)行過濾番茄紅素浸提液經(jīng)過濾，送入閃蒸罐，采用200～2000Pa壓力下進(jìn)行閃蒸濃縮，除去浸提液中＞2/3的有機溶劑，浸提液被濃縮而使其中番茄紅素的含量達(dá)到＞150mg/100ml，同時使?jié)饪s浸提液的溫度迅速降至-25℃～-10℃，在此溫度下番茄紅素的飽和溶解度在40～60mg/100ml，處于過飽和狀態(tài)，因而有番茄紅素結(jié)晶析出，送入結(jié)晶罐中完成結(jié)晶；

番茄紅素結(jié)晶：在-5～25℃的低溫結(jié)晶罐中，使?jié)饪s提取液中所含的＞60％的番茄紅素結(jié)晶析出；將結(jié)晶母液過濾得到番茄紅素晶體，晶體在高真空度(＜200Pa)下干燥，得到番茄紅素含量不低于10％的番茄紅素結(jié)晶制品；

⑧獲取的番茄紅素結(jié)晶制品，在充入惰性氣體(優(yōu)選氮氣、二氧化碳)的密封罐中保存；或稀釋、溶解后配制成各種類型和各種需求濃度的番茄紅素產(chǎn)品。

報道二、

收獲3L三孢布拉霉菌發(fā)酵液，過濾發(fā)酵液，得到900g三孢布拉霉菌菌絲體。將該菌 絲體與2L 95％乙醇混合，攪拌30分鐘。處理過的菌絲體再過濾分離得到540g濕菌絲體和 2.5L乙醇處理液。將該濕菌絲體在45℃真空干燥10小時，獲得200g干燥菌絲體。干燥菌 絲體用球磨機在500rpm下粉碎1小時，然后過300目篩，得到三孢布拉霉菌菌絲體粉末樣 品。

超臨界CO2萃取三孢布拉霉菌菌絲體

將得到的200g三孢布拉霉菌菌絲體粉末樣品裝入2L萃取器中料筒，密封。啟動超臨 界CO2萃取器、一級分離器和二級分離器的控溫系統(tǒng)，使萃取器、一級分離器和二級分離器的溫度分別為40℃、55℃和30℃，然后關(guān)閉萃取器后的節(jié)流減壓閥，啟動壓縮泵，向萃取器 中壓入二氧化碳，待萃取器升壓到30Mpa時，調(diào)節(jié)萃取器后的節(jié)流減壓閥，使一級分離器壓力為12Mpa，二級分離器壓力為鋼瓶氣壓，并控制CO2平均流量在20L/小時。待全部壓力穩(wěn)定后，循環(huán)萃取2小時。關(guān)閉控溫系統(tǒng)和壓縮泵的電源，減壓并回收二氧化碳。卸出分離 器中的分離提取物，得到82g番茄紅素含量為4.5％的番茄紅素油樹脂。

取40g上述番茄紅素油樹脂充分溶于50ml乙酸乙酯中，靜置分層后，棄去下層，并過濾得到溶有番茄紅素的乙酸乙酯溶液45ml，在-5℃到5℃氮氣保護(hù)下向乙酸乙酯溶 液中加入50ml無水乙醇，電磁攪拌3小時。用布氏漏斗過濾得到結(jié)晶番茄紅素，用無水乙 醇洗滌晶體3次，收集晶體進(jìn)行真空干燥，得到2.1g純度為60％的番茄紅素晶體。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN00128226.3番茄醬制取結(jié)晶番茄紅素及/或番茄紅素油樹脂的方法

[2] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200510095359.2 一種制取番茄紅素油樹脂和番茄紅素的方法