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2-氯代-2-甲基丁烷的制備與傅克反應(yīng)

2024/11/15 14:57:24 作者:流風(fēng)

2-氯代-2-甲基丁烷,英文名為2-Chloro-2-methylbutane,常溫常壓下為無(wú)色至淺黃色透明液體,具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性,不溶于水但是可溶于常見的有機(jī)溶劑包括低極性的醚類有機(jī)溶劑。2-氯代-2-甲基丁烷是一種氯代叔丁烷類化合物,它由2-甲基-2-丁醇通過(guò)脫羥基氯化反應(yīng)制備得到,主要用作有機(jī)合成中間體。

結(jié)構(gòu)性質(zhì)

2-氯代-2-甲基丁烷結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)三級(jí)氯單元,它可在過(guò)渡金屬或者光催化的條件下發(fā)生脫氯自由基化反應(yīng),可用于在目標(biāo)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中引入一個(gè)叔丁基單元。由于2-氯代-2-甲基丁烷可在路易斯酸催化作用下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的碳正離子,它可在三氯化鐵的作用下和富電子芳烴類物質(zhì)發(fā)生傅克烷基化反應(yīng)。

制備方法

2-氯代-2-甲基丁烷的制備方法

圖1 2-氯代-2-甲基丁烷的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中加入叔戊醇6.71 g (0.05 mol), BiCl3 0.79 g (25 mmol), Me3SiCl 5.43 g (0.05 mol),將所得的反應(yīng)混合物在室溫下及攪拌均勻,然后在室溫下攪拌反應(yīng)大約5 min后,將反應(yīng)體系中的有機(jī)層倒出,然后將所得的有機(jī)層通過(guò)蒸餾的方式進(jìn)行提純即可得到2-氯代-2-甲基丁烷,產(chǎn)率100%。[1]

傅克烷基化反應(yīng)

2-氯代-2-甲基丁烷的傅克烷基化反應(yīng)

圖2 2-氯代-2-甲基丁烷的傅克烷基化反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將2-氯代-2-甲基丁烷(0.5 mmol)、苯甲醚(2.5 mmol)在溶解于六氟異丙醇中(2ml)。然后將所得的反應(yīng)系統(tǒng)在10°C下攪拌反應(yīng)大約2小時(shí)。通過(guò)TLC點(diǎn)板監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度,反應(yīng)結(jié)束后將二氯甲烷(20ml)倒入反應(yīng)混合物中,然后用飽和NaHCO3水溶液(3 × 20 mL)洗滌有機(jī)層。用無(wú)水Na2SO4干燥合并所有的有機(jī)層并將其在過(guò)濾除去干燥劑,將所得的有機(jī)相在減壓下進(jìn)行濃縮以除去有機(jī)溶劑。所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法(石油醚:乙酸乙酯= 100:1)進(jìn)行分離提純即可得到1-甲氧基-4-(叔戊基)苯。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Labrouillere, Mireille; et al,Synlett,1994,9,723-724.

[2] Schmerling; West,Journal of the American Chemical Society,1954,76,1917-1921.

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