背景技術(shù)
2-氨基丁烷是一種重要的有機(jī)化工中間體,目前其合成方法主要有:
(1)、文獻(xiàn)Canadian Journal of Chemistry,1981,59(20):3007-11,采用氫化鋁鋰還原丁酮肟反應(yīng),得到2-氨基丁烷。由于反應(yīng)需要用到還原劑氫化鋁鋰價(jià)格昂貴,并且操作困難,因此造成生產(chǎn)成本過高,不適于工業(yè)化生產(chǎn)。
(2)、文獻(xiàn)Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,1999,146(1-2):129-138,采用丁酮為原料,以負(fù)載在改性活性炭的鈀為催化劑,與芐胺在氫氣壓力60bar條件下反應(yīng),較高收率高純度的得到了手性2-氨基丁烷。但是還原劑制備困難,價(jià)格昂貴,操作困難,對生產(chǎn)要求很高,總生產(chǎn)成本較高。
(3)、文獻(xiàn)Tetrahedron Letters,2001,42(25):4257-4259,以丁酮為原料,10%鈀碳為催劑,甲醇水(體積比為9:l)為溶劑,與甲酸銨在回流條件下反應(yīng),高收率(95%)得到了2-氨基丁烷。但反應(yīng)所需催化劑價(jià)格昂貴,工業(yè)應(yīng)用困難。
(4)、文獻(xiàn)撫順石油學(xué)院學(xué)報(bào),2003,23(1):1~3和12,在高壓釜中用雷尼鎳為催化劑,利用丁酮為原料氨化氫化合成了2-氨基丁烷,收率91.5%。但此反應(yīng)所需催化劑量大(每摩爾3g),反應(yīng)的壓力很高,達(dá)到了6MPa對反應(yīng)器要求較高。操作困難,成本較高,因此限制了它的進(jìn)一步工業(yè)化應(yīng)用。
制備方法
1、制備新鮮的雷尼鎳(Raney Ni)催化劑(此為現(xiàn)有技術(shù)):將2g Ni-Al合金分批溶于含有10g氫氧化鈉的100mL氫氧化鈉水溶液中,不斷攪拌,直至不再產(chǎn)生氣泡。傾出上層水溶液,用新鮮蒸餾水洗滌數(shù)次,直至最后的洗液為中性。
2、在500mL高壓釜中依次加入上述制備的全部Raney Ni和丁酮肟188.6mL(174.2g/2.0mol)。先將高壓釜用氫氣置換三次,然后充氫氣至2.5MPa;再向高壓釜中加入氨17g(1.0mol)。將高壓釜中的上述物質(zhì)加熱至85℃進(jìn)行還原反應(yīng),反應(yīng)期間壓力下降,需不斷補(bǔ)充氫氣,保持壓力為2.5MPa條件下加氫:直至不再吸氫,此時(shí)壓力保持恒定,反應(yīng)時(shí)間共為6.5h。
3、反應(yīng)結(jié)束后,自然冷卻至室溫,慢慢釋放釜內(nèi)氣體,打開高壓釜,將上述反應(yīng)產(chǎn)物用氮?dú)鈮簽V,得濾液A和濾餅;濾餅為Raney Ni催化劑,可回收利用。用濾液A洗滌濾餅,得濾液B。濾液B脫水后常壓精餾。收集64~67℃餾分,得2-氨基丁烷,氣相色譜分析含量為99.0%,收率93.1%。
參考文獻(xiàn)
[1]浙江大學(xué). 仲丁胺的合成方法:CN200610052532.5[P]. 2007-01-24.