介紹

苯基膦的化學式為C6H7P，外觀為無色至淡黃色液體，具有令人不愉快的氣味。它具有較強的還原性，磷原子上的孤對電子使其容易被氧化，在空氣中能夠與氧氣發(fā)生反應。它可以與鹵代烴發(fā)生親核取代反應，通過磷原子進攻鹵代烴的碳原子，形成新的碳-磷鍵，是合成許多具有特殊功能有機磷化合物的重要方法。

圖一 苯基膦

合成

在5至20°C（冰水?。┫?，將PhP（O）（OEt）2（22.4 g，105 mmol）緩慢加入到LiAlH4（6.5 g，171 mmol）的乙醚（500 mL）溶液中。在室溫下繼續(xù)攪拌過夜以完成還原，并在5至10°C下逐滴加水水解混合物。通過過濾、乙醚洗滌和蒸餾得到8.5 g（74%）苯基膦（b.p.93°C/100 Torr），具有31P、13C和質子NMR數(shù)據[1]。

圖二 苯基膦的合成

在氬氣氣氛下，將50毫升二甲苯、10毫升（0.125摩爾）吡啶、1.0克10%鈀/活性炭和4.50克（0.025摩爾）二氯苯膦裝入裝有攪拌器的100毫升不銹鋼EPO高壓釜中。用氫氣沖洗高壓釜后，將氫氣壓力設置為10巴，在攪拌的同時將溫度升至180°C。當溫度達到1800°C時，將氫氣壓設為50巴。在180°C和50巴下30小時后，將高壓釜冷卻至室溫，并取樣進行31P-NMR光譜分析，顯示二氯苯膦已完全轉化為苯基膦PhPH2（s，-123ppm）[2]。

圖三 苯基膦的合成2

在氬氣氣氛下，在0°C或-80°C下，通過注射器向（R）-2,2'-雙（二苯基膦基）-1,1'-聯(lián)萘基（0.12 g，0.2 mmol）和15-冠-5-醚（79.1 mL，0.4 mmol）的THF（2.0 mL）攪拌溶液中加入SD（20 mL，0.2 mmol，）。加熱至室溫并攪拌混合物6小時后，用過量H2O淬滅，然后分別通過NMR分析所得混合物，得到產物苯基膦[3]。

圖四 苯基膦的合成3

參考文獻

[1]Basvani, Kaleswara R.; Kindermann, Markus K.; Frauendorf, Holm; Schulzke, Carola; Jones, Peter G.; Heinicke, Joachim W.[Polyhedron, 2017, vol. 130, p. 195 - 204]

[2]Current Patent Assignee: IGM GROUP - WO2006/74983, 2006, A1

[3]Ye, Jing-Jing; Zhang, Jian-Qiu; Shimada, Shigeru; Han, Li-Biao[Tetrahedron Letters, 2021, vol. 86, art. no. 153489]