介紹

4-氨基鄰苯二甲腈（4-Aminophthalonitrile），也稱為4-氨基鄰苯二腈，是一種有機化合物，其化學(xué)式為C8H6N2。外觀為橙色結(jié)晶粉末。它的分子結(jié)構(gòu)具有氨基和氰基兩種官能團。它被廣泛用于合成多種染料、顏料、醫(yī)藥和農(nóng)藥化學(xué)品。

圖一 4-氨基鄰苯二甲腈

合成

將4-硝基鄰苯二甲腈（6 g，34.7 mmol）、甲醇（100 ml）和鹽酸（30 ml）依次加入250 ml圓底燒瓶中。安裝反射冷凝管，加熱溶液。將鐵粉（9g，0.16mol）分為4次，煮沸后緩慢加入溶液中，然后在80℃下攪拌5小時。過濾反應(yīng)混合物，蒸發(fā)濾液，通過硅膠柱色譜法（SiO2，DCM）純化，得到白色固體（4.6g，92.7%）[1]。

圖二 4-氨基鄰苯二甲腈的合成

應(yīng)用

將4-氨基鄰苯二甲腈（5 g，35 mmol）溶解在乙醇（120 mL）和10%HCl（120 mL）的混合物中。用冰浴將反應(yīng)保持在C，然后將溶解在水（50mL）中的NaNO2（3.89g，56mmol）緩慢加入溶液中。攪拌反應(yīng)30分鐘，然后緩慢加入溶解在水（50mL）中的KI（9.93g，60mmol）。加熱至室溫后，將反應(yīng)物攪拌過夜。通過過濾收集沉淀并用水洗滌，得到暗黃色固體狀4-碘鄰苯二甲腈（7.8g，87%收率）[2]。

圖三 4-氨基鄰苯二甲腈的應(yīng)用

4-氨基鄰苯二甲腈（2.8 g，20 mmol）溶解在30 mL濃鹽酸中。將NaNO2溶液（2.6g溶解在7.5mL水中）加入冰浴中。將混合物在0-5°C下攪拌1小時。加入甲苯（40mL）和CuCl的鹽酸溶液（6g溶解在20mL濃鹽酸中）。在80°C下攪拌1小時。收集有機相，得到白色固體4-氯鄰苯二甲腈的合成，收率85%[3]。

圖三 4-氨基鄰苯二甲腈的應(yīng)用2

在冰浴中攪拌4-氨基鄰苯二甲腈（1.43g，10mmol）和濃鹽酸（3ml）在去離子水（30ml）中的混合物，直至充分混合。然后在0-5°C下用約20分鐘將亞硝酸鈉溶液（0.76 g，11 mmol）滴加到漿料狀混合物中。繼續(xù)攪拌30分鐘，然后過濾反應(yīng)混合物，將亮黃色溶液置于冰浴中以備下一步。2.3.2.2. 聯(lián)軸器。通過使用氫氧化鈉溶液（30%）將pH值調(diào)節(jié)至8-9，將制備的重氮鹽溶液緩慢加入到堿性介質(zhì)中作為偶聯(lián)組分的苯酚（0.94 g，10 mmol）的攪拌溶液中，溫度保持在0-5°C。將所得溶液在冰浴中攪拌30分鐘，然后使其達到室溫。1小時后，通過加入稀鹽酸溶液將重氮液的pH值調(diào)節(jié)至3-4。濾出沉淀的蠕蟲固體，用冷水洗滌幾次，用丙酮進一步重結(jié)晶純化，最后在60°C下真空干燥過夜。產(chǎn)量：1.76克（71%）[4]。

圖四 4-氨基鄰苯二甲腈的應(yīng)用3

參考文獻

[1]Wei D ,Liying Y ,Fei C , et al.Axial and peripheral tetraarylethylene-modified subphthalocyanines with distinctive fluorescent performances[J].Tetrahedron Letters,2021,73.

[2]曹靖,李春伶,馮小霞,等.一種可溶性銅酞菁及其制備方法和應(yīng)用[P].甘肅省:CN201910150356.6,2019-06-18.

[2]Xia C ,Kwong R ,Wong K , et al.CROSS-LINKABLE COPPER PHTHALOCYANINE COMPLEXES[P].US200913142086,2012-10-25.

[4]Han M ,Zhang X ,Zhang X , et al.Azo-coupled zinc phthalocyanines: Towards broad absorption and application in dye-sensitized solar cells[J].Polyhedron,2015,85864-873.