介紹
1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇又被稱為全氟己基乙基硫醇，化學(xué)式為C8H5F13S，外觀為無色液體。
圖一 1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇
合成
3,3,4,4,5,6,6,7,7,8,8,8-三氟辛烷-1-硫醇，其制備方法如下。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將硫脲（1.1當(dāng)量）和1-碘-2-全氟己基乙烷（1當(dāng)量）加入到二甲氧基乙烷（DME，9份）和水（1份）的脫氣混合物中。將反應(yīng)混合物在回流溫度下保持8小時(shí)。蒸餾掉大部分二甲醚，讓蒸餾殘?jiān)鋮s至環(huán)境溫度。在攪拌下，將甲醇鈉的甲醇溶液（1摩爾，1.1當(dāng)量）加入懸浮液中。將脫氣水加入混合物中。定量收集1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇作為含氟底層[1]。
圖二 1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇的合成
將S-（3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基）乙硫代酸酯（9.00g，21mmol）的甲醇（50mL）溶液用Ar脫氧5min，然后加入NaOCH3（0.35g，6.5mmol）。在Ar氣氛下將混合物回流3小時(shí)，然后通過分餾分離產(chǎn)物1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇。產(chǎn)量：7.12g（88%），淡黃色液體，沸點(diǎn)60-65°C/16mmHg。GC分析：98.2%[2]。
圖三 1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇的合成2
向反應(yīng)釜中加入33g硫脲和300mL無水乙醇，按化學(xué)計(jì)量加入219g全氟己基乙基碘，打開攪拌，將水浴溫度控制在83°C，保持回流狀態(tài)，反應(yīng)4h。反應(yīng)后，通過蒸餾回收乙醇，得到S~全氟己基乙基異硫脲鹽，加入5%熱氫氧化鈉溶液攪拌，然后加入20%硫酸溶液將pH值調(diào)節(jié)至中性，過濾，分離下層液體，粗產(chǎn)物為147.4g，收率為83.9%，蒸餾粗產(chǎn)物可獲得純度為99.3%的1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇產(chǎn)物[3]。
圖四 1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇的合成3
應(yīng)用
在25 mL圓底燒瓶中，將2（0.66 g，2 mmol）、1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇或C8F17CH2CH2-CH、AIBN（0.013 g，0.08 mmol）和2 mL 1,2-二氯乙烷的混合物置于N2氣氛下。然后將混合物在75℃下攪拌18小時(shí)。冷卻至室溫后，在真空下除去溶劑，殘余物在硅膠上進(jìn)行柱色譜法（乙酸乙酯/己烷：1/3），然后在乙醇中重結(jié)晶，得到白色晶體的液晶5a和5b。4.5.1. 4'-[3-{（3,3,4,4,5,6,6,7,8,8,8-三氟辛基）硫代}丙氧基]-（1,1'-聯(lián)苯）-4-基苯甲酸酯（5a）收率：88%[4]。
圖五 1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇的應(yīng)用
參考文獻(xiàn)
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