3,4-二氨基苯甲酸是一種分子式為C7H8N2O2的棕色粉末狀有機(jī)化合物。3,4-二氨基苯甲酸的分子量為152.15，熔點為208-210°C，沸點為274.61°C，密度為1.2804 g/cm3。3,4-二氨基苯甲酸溶于水、DMF和甲醇等溶劑。3,4-二氨基苯甲酸是一種重要的藥物合成中間體，主要用作染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體^[1]，可用于合成抗癌藥物和苯并咪唑類衍生物^[2,3]，還可用于腸胃藥物、酰胺基苯甲酸衍生物及流行性感冒唾液酸苷酶抑制劑等多種藥物的生產(chǎn)。

圖一 3,4-二氨基苯甲酸

應(yīng)用

1、3,4-二氨基苯甲酸是一種重要的有機(jī)合成中間體，在工業(yè)上常被用來合成1H-苯并咪唑-5-羧酸、6-喹喔啉羧酸、2-甲氧基羰基氨基-3H-苯并咪唑-5-羧酸和喹喔啉-6-甲醛等^[4]。

2、Schellhamme等人以3,4-二氨基苯甲酸為底物，通過多部反應(yīng)，合成出一種熒光增白劑——2-苯乙烯基苯并三唑^[5]。

3、Zhang等人通過3,4-二氨基苯甲酸，開發(fā)出一種新的3,4-二氨基苯甲酸（DBA）-HO-辣根過氧化物酶（HRP）伏安法酶聯(lián)免疫測定系統(tǒng)，用于靈敏檢測人血清中的前列腺特異性抗原（PSA）。在該方法中，標(biāo)記的HRP有效地催化HO對DBA的氧化反應(yīng)，并產(chǎn)生電活性產(chǎn)物2,2'-雙氨基-4,4'-二羧基偶氮聯(lián)苯，在Britton-Robinson（BR）緩沖溶液中產(chǎn)生靈敏的二階衍生物線性掃描伏安峰，該方法可用于檢測0.20至16.0 ng/ml的PSA，檢測限為0.10 ng/ml，價格比傳統(tǒng)的鄰苯二胺分光光度ELISA方法低五倍。該方法簡單、廉價、可重復(fù)且敏感，顯示出在臨床中檢測PSA的潛力^[6]。

制備工藝

方法一

將10 mmol取代的4-硝基苯胺加入5毫升蒸餾水中。將0.004 g超聲分散的MWCNTs/MA@PC/Pt(II)催化劑（0.04 mol %Pt(II)）加入水（5ml）中。在25°C下攪拌混合物15分鐘，用TLC（或氣相色譜）監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)展。反應(yīng)完成后，用磁力除去納米催化劑，用乙醇洗滌混合物數(shù)次，在后續(xù)反應(yīng)中干燥混合物，在真空下蒸發(fā)殘留溶劑，收率96％^[7]。

方法二

在10 L三口反應(yīng)瓶中加入6 L乙醇，1.82 kg 3?硝基?4?氨基苯甲酸(10 mol)，室溫攪拌10 min后加入1.6 kg甲酸銨(25 mol)，氮氣置換4次后加入11.6 g雷尼鎳(0.2 mol)，75℃反應(yīng)3h后液相檢測原料3?硝基?4?氨基苯甲酸質(zhì)量含量≤0.5wt％，停止繼續(xù)反應(yīng)。將反應(yīng)液降溫至室溫，過濾除去雷尼鎳等固體，反應(yīng)液減壓濃縮得到1.47 kg 3,4?二氨基苯甲酸，收率83.5％，純度96.6％^[8]。

Reference

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[2]Arienti, Kristen L.; Brunmark, Anders; Axe, Frank U. et al. Checkpoint Kinase Inhibitors: SAR and Radioprotective Properties of a Series of 2-Arylbenzimidazoles. Journal of Medicinal Chemistry (2005), 48(6), 1873-1885.

[3]Diaz, Liliana A.; Abuin, Graciela C.; Corti, Horacio R. Water and phosphoric acid uptake of poly [2,5-benzimidazole] (ABPBI) membranes prepared by low and high temperature casting. Journal of Power Sources (2009), 188(1), 45-50.

[4]Duffy, James V. Meltable bifunctional quinoxaline monomer and its polymerization. United States, US674254 A0 1976-04-06.

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[6]Zhang, Shusheng; Du, Ping; Li, Feng. Detection of prostate specific antigen with 3,4-diaminobenzoic acid (DBA)-H2O2-HRP voltammetric enzyme-linked immunoassay system. Talanta (2007), 72(4), 1487-1493.

[7]Tabatabaei Rezaei, Seyed Jamal ; Khorramabadi, Hossein; Hesami, Ali; Ramazani, Ali ; Amani, Vahid; Ahmadi, Roya. Chemoselective Reduction of Nitro and Nitrile Compounds with Magnetic Carbon Nanotubes-Supported Pt(II) Catalyst under Mild Conditions. Industrial & Engineering Chemistry Research (2017), 56(43), 12256-12266.

[8]Rao, Jingwei; Hao, Wanglong; Yue, Yongli; Shen, Yanyang; Yuan, Mingjun; Lin, Li; Zhu, Shijun. Preparation of 5-carboxybenzotriazole. China, CN116789613 A 2023-09-22.