介紹

香稻香氣的主要成分是易揮發(fā)、氧化的2?乙?；?1?吡咯啉(2?acetyl?1?Pyrroline)。它自1982年被Buttertery確定為米飯中的關(guān)鍵風(fēng)味化合物至今已有40年的歷史，其含量的高低直接影響香米的品質(zhì)與價(jià)格。

2-乙酰基-1-吡咯啉

應(yīng)用限制

盡管2?乙?；?1?吡咯啉有著令人愉悅的熟米香味、爆米花味，但它的商業(yè)用途至今仍然非常有限。一方面是由于2?乙?；?1?吡咯啉具有極度的不穩(wěn)定性，另一方面是缺乏簡便、廉價(jià)的制備方法。而[2H2]?2?乙?；?1?吡咯啉作為它的氘代穩(wěn)定同位素，可在其準(zhǔn)確定量方面起到重要作用。

合成

現(xiàn)有合成的缺點(diǎn)

現(xiàn)有技術(shù)中，雖然有文獻(xiàn)報(bào)道2?乙?；?1?吡咯啉與[2H2]?2?乙?；?1?吡咯啉的合成方法，但其制備方法存在原料不易獲得、反應(yīng)路線過長、反應(yīng)條件苛刻、操作復(fù)雜等各種各樣的缺陷。因此，急需一種簡便的2?乙酰基?1?吡咯啉與[2H2]?2?乙?；?1?吡咯啉的制備方法。

新合成方法

2-乙?；?1-吡咯啉的合成分為兩步，首先是由L?脯氨酸甲酯鹽酸鹽、次氯酸叔丁酯、三乙胺合成得到2?甲氧羰基?1?吡咯啉，再由2?甲氧羰基?1?吡咯啉和三甲基氯硅烷、三乙胺、甲基溴化鎂合成得到目標(biāo)產(chǎn)品。

S1、合成2?甲氧羰基?1?吡咯啉：

在0℃條件下，于200 mL二氯甲烷中加入L?脯氨酸甲酯鹽酸鹽(11 .6g，70mmol)攪拌，溶解后再依次加入次氯酸叔丁酯(8 .7g，80mmol)，繼續(xù)攪拌1h，滴加三乙胺(14 .2g，140mmol)，滴加完后升至室溫。在室溫條件下，混合持續(xù)攪拌18h，然后使用飽和食鹽水洗滌(150m L×5)，靜置分層，將得到的有機(jī)層用無水Na2SO4干燥，再過濾除去無水Na2SO4，將得到的濾液濃縮后減壓蒸餾，得到2?甲氧羰基?1?吡咯啉(bp40?44℃/12mm Hg)7.1g，產(chǎn)率80％。

S2、合成2?乙?；?1?吡咯啉：

將2?甲氧羰基?1?吡咯啉(0.64g，5mmol)溶解于乙醚(30m L)中，加入三甲基氯硅烷(6mmol)和三乙胺(0.76g，7.5mmol)，降溫至0℃，再滴加甲基溴化鎂(6mmol)。滴加完畢后再升溫至室溫，攪拌2h，得到反應(yīng)液。將反應(yīng)液倒入冰的飽和氯化銨(10m L)溶液中，靜置分層，得到有機(jī)層和水層，分離有機(jī)層，用乙醚萃取水層，合并有機(jī)層后加入無水Na2SO4，干燥、過濾、真空濃縮，得到粗產(chǎn)物經(jīng)過柱層析分離純化得到2?乙?；?1?吡咯啉67mg，產(chǎn)率12％[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]劉永國,柏霜,田紅玉,等.一種簡便的2-乙?；?1-吡咯啉的制備方法[P].北京市:CN202310708304.2,2023-09-12.