基本信息

2-氯-5-硝基嘧啶，英文名：2-Chloro-5-nitropyrimidine，CAS號：10320-42-0，分子量：159.531，密度：1.6±0.1 g/cm³，沸點：345.4±15.0°C at 760 mmHg，分子式：C₄H₂ClN₃O₂，熔點：105-108°C(lit.)，閃點：162.7±20.4°C，為淡黃色固體。

背景技術(shù)

2-氯-5-硝基嘧啶作為重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體，因為具有良好的化學活性和獨特的藥理作用而被用于制備新型殺蟲劑的研究。如制備嘧啶胺類。迄今為止國內(nèi)外對它的合成報道很少，因此對該產(chǎn)品的合成工藝研究具有一定的理論意義和實際應(yīng)用價值。本文將介紹一種以1,1,3,3-四甲氧基丙烷和尿素為原料經(jīng)過合環(huán)、硝化、鹵代反應(yīng)得到2-氯-5-硝基嘧啶的方法。

制備方法

1、2-羥基嘧啶鹽酸鹽(3)的合成

尿素20.0g(0.33mol)溶于100mL乙醇中，再加入1,1,3,3-四甲氧基丙烷60g(0.36mol)，在50℃下反應(yīng)2h，然后在保持30℃的情況下緩慢滴入濃鹽酸70mL，滴加時間約為30min。滴加完畢在室溫下反應(yīng)10h，然后加入100mL乙醚，過濾。濾液在減壓下旋蒸即得白色固體38.2g，收率為85.9%。m.p.:200~204.7℃(文獻值為201~205℃)。

2、2-羥基-5-硝基嘧啶(4)的合成

2-羥基嘧啶鹽酸鹽9.60g(730mmol)溶于濃硫酸76mL中，在室溫下慢慢滴入發(fā)煙硝酸14.4g。然后升溫至115℃反應(yīng)14h，反應(yīng)完畢。冷卻至20℃，將反應(yīng)液慢慢倒入乙醚400mL中強力攪拌至無固體析出。過濾，濾餅用乙醚洗3次，固體在乙醇中溶解，加入碳酸鈉調(diào)pH值為8，過濾，濾液減壓旋干即得淡黃色粉末狀固體8.81g(產(chǎn)率85.6%)。

3、2-氯-5-硝基嘧啶(5)的合成

2-羥基-5-硝基嘧啶2.00g(14.2mmol)，甲苯12mL，加入2mL POCl₃中，加熱回流1h。然后降至室溫，慢慢倒入10g碎冰中，攪拌15min，用二氯甲烷(5mLx3次)萃取。合并有機層用飽和食鹽水洗1次，用硫酸鈉干燥，過濾，減壓旋干即得2-氯-5-硝基嘧啶淡黃色晶體1.07g(產(chǎn)率58.3%)。m.p.:105~108℃。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ:9.39(2H,s)。

參考文獻

[1]賈云宏,謝洪磊,蔡東,等. 2-氯-5-硝基嘧啶的合成[J]. 農(nóng)藥,2011,50(9):641-642. DOI:10.3969/j.issn.1006-0413.2011.09.005.