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煙嘧磺隆開發(fā)中間體(2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺?;?N,N-二甲基煙酰胺)

2019/11/8 15:30:28

煙嘧磺?。╪icosulfuron)又名玉農樂、煙磺隆等。國內相關登記企業(yè)有浙江金牛農藥有限公司(80%煙嘧磺隆可濕性粉劑、40g/L煙嘧磺隆懸浮劑)和天津中農化農業(yè)生產資料有限公司(40g/L煙嘧磺隆懸浮劑)。
  
國外專利報道煙嘧磺隆主要從2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下與光氣反應生成相應的異氰酸酯,再與2-氨磺酰基-N,N-二甲基煙酰胺在乙腈中反應制得。文獻還報道其他多種合成路線,但是多數(shù)路線均涉及重要的中間體2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺?;?N,N-二甲基煙酰胺。
  
6.1  2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶
  
  該中間體合成主要采用硝(鹽)酸胍與丙二酸二乙酯反應制得。目前國內開發(fā)比較成熟的工業(yè)技術是采用硝酸胍與丙二酸二乙酯合成。具體工藝過程:在催化劑乙醇鈉存在下,硝酸胍與丙二酸二乙酯反應得到2-氨基-4,6-二羥基嘧啶;2-氨基-4,6-二羥基嘧啶在溶劑存在的情況下,與三氯氧磷反應得到2-氨基-4,6-二氯嘧啶;二氯嘧啶與甲醇鈉發(fā)生甲氧基化反應得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前國內有企業(yè)采用該法生產,生產過程中產生一定數(shù)量的“三廢”,有待進一步改進與完善。
  
6.2  2-氨磺?;?N,N-二甲基煙酰胺
  
  國外專利報道以2-氯煙酸為原料,用氯氣對2-位的巰基進行氧化后,用Al(CH3)3及NH(CH3)2進行3-位的酰胺化得到目的產物 。國內目前已具備該工藝的工業(yè)化生產水平。具體工藝過程:2-氯煙酸、氯化亞砜及二甲胺反應得到2-氯-N,N-二甲基煙酰胺(Ⅰ);化合物Ⅰ經(jīng)加熱反應得到2-巰基-3-N,N-二甲基煙酰胺(Ⅱ);化合物Ⅱ溶解于氨水中,然后在酸性條件下與過氧化氫及次氯酸鈉發(fā)生反應得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基煙酰胺。該工藝以2-氯煙酸為原料經(jīng)過四步反應合成目的產物,收率可以達到86%以上。

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