性質(zhì)與用途

異稻瘟凈，屬于抑制幾丁質(zhì)合成的內(nèi)吸性有機(jī)磷殺菌劑，化學(xué)名稱：O,O-二異丙基-S-芐基硫化磷酸酯；純品為無色透時液體，b.p.126℃/5.332Pa，相對密度1.107，m.p.22.5~23.8℃，折射率n²⁰_D1.5106，易溶于多種有機(jī)溶劑，不溶于水，對光、酸較穩(wěn)定，遇堿性物質(zhì)易分解；工業(yè)品為淡黃色油狀液體；具有良好的內(nèi)吸傳導(dǎo)殺菌作用，對稻葉葉瘟病、穗頸瘟防治效果優(yōu)良，可兼治稻飛虱主要用于防治稻瘟病。

背景技術(shù)

異稻瘟凈的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法主要由O,O-二異丙基亞磷酸酯與硫磺在氨水的作用下形成O,O-二異丙基硫代磷酸銨，再與氯化芐反應(yīng)制得。也有報道利用水相氨法一步合成異稻瘟凈(《農(nóng)藥》1989年28卷第3期)。

但這兩種方法均產(chǎn)生大量氯化銨廢水，會對環(huán)境造成極大的破壞。目前也有報道稱利用碳酸鈉來代替氨水合成異稻瘟凈，但在實際反應(yīng)過程中碳酸鈉所需的反應(yīng)溫度較高，O,O-二異丙基亞磷酸酯分解較厲害，合成的異稻瘟凈收率較低，按三氯化磷折算總收率在40%~50%，且雜質(zhì)多，原藥含量低，在80%~90%之間。

另外，在現(xiàn)有的生產(chǎn)過程中，未對O,O-二異丙基亞磷酸酯作進(jìn)一步的提純處理，導(dǎo)致O,O-二異丙基亞磷酸酯中含有殘留的氯代異丙烷,氯代異丙烷的存在會導(dǎo)致O,O-二異丙基亞磷酸酯在成鹽過程中產(chǎn)生副反應(yīng)，生成硫代磷酸三異丙酯。而硫代磷酸三異丙酯的存在會直接影響到異稻瘟凈的外觀與含量,導(dǎo)致合成出來的異稻瘟凈顏色變深,且含量不能進(jìn)一步的提升。本文旨在提出一種不產(chǎn)生氯化銨廢水、產(chǎn)品品質(zhì)高的制備異稻瘟凈的方法。

制備方法

(1)將三氯化磷139g和異丙醇182g同時按比例進(jìn)入連續(xù)化反應(yīng)器(三氯化磷與異丙醇的摩爾比為1:3)，經(jīng)真空脫鹽酸后冷卻制得O,O-二異丙基亞磷酸酯175.2g，含量：91.3%，氯代異丙烷含量1.75%；

(2)將上步所得O,O-二異丙基亞磷酸酯抽真空鼓泡2小時，真空度0.02MPa，溫度控制在30 ~40℃，O,O-二異丙基亞磷酸酯鼓泡脫去殘余的氯代異丙烷，抽真空結(jié)束后，氯代異丙烷含量降到0.65%；

(3)在上步所得O,O-二異丙基亞磷酸酯中加入硫磺28.8g，加入溶劑苯300g，攪拌下，滴加濃度為32%(質(zhì)量百分比濃度)的氫氧化鈉水溶液129.5g，滴加溫度控制在5~10℃，反應(yīng)4小時；

(4)抽真空2小時，真空度0.09MPa，溫度在40℃；然后，用砂芯漏洞過濾，得到O,O-二異丙基硫代磷酸鈉溶液325.7g；

(5)在O,O-二異丙基硫代磷酸鈉內(nèi)滴加氯芐103.1g，反應(yīng)時間4小時，溫度控制在80 ~90℃，用分液漏斗分液，得異稻瘟凈粗原油264.4g；

(6)將上步所得異稻瘟凈粗原在三口燒瓶中加入50g，50℃熱水進(jìn)行攪拌水洗，攪拌時間10分鐘，用分液漏斗進(jìn)行分液，得到水洗粗原油，此水洗過程重復(fù)進(jìn)行，共3遍；

(7)將上步所得水洗粗原油進(jìn)行脫溶，溫度為100℃，真空0.09MPa，得到異稻瘟凈原藥242.1g，含量95.2%，顏色呈淡黃色，硫代磷酸三異丙酯0.12%，按三氯化磷折算總收率80.06%。

參考文獻(xiàn)

[1]浙江嘉化集團(tuán)股份有限公司. 制備異稻瘟凈的方法:CN201410603041.X[P]. 2015-02-18.