背景技術(shù)

乙基環(huán)戊烯醇酮又稱3-乙基-2-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮，其本身具有焦糖、煙熏和咖啡香氣，是一種天然的香料化合物，是環(huán)狀糖中果糖/焦糖類的一種。乙基環(huán)戊烯醇酮有多種應(yīng)用，比如其有助于抑壓異味，并可以掩蓋某些人造甜味劑的苦味，常用于煙草調(diào)香中，以增加香煙的柔甜，改善吸味；再比如其在焦糖、槭糖、咖啡、甘草類香精或榛子、核桃等堅(jiān)果香精中應(yīng)用，可以賦予此類香精獨(dú)特的甜香底韻。但由于乙基環(huán)戊烯醇酮易氧化不穩(wěn)定,故難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種乙基環(huán)戊烯醇酮的合成方法，其合成過程安全穩(wěn)定，便于工業(yè)化生產(chǎn)。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明中乙基環(huán)戊烯醇酮的合成方法，包括如下步驟：

1)將56. 4克氫化鈉與250毫升干燥的乙苯相混合，攪拌下加入174克己二酸二甲酯，于溫度100°c時(shí)反應(yīng)完全，然后降溫至50°C，在P = -0. 04Mpa?-0. 05Mpa下減壓蒸出醇類化合物；

2)將去除醇類化合物的溶液于頂溫為85°C?105°C，釜溫為100°C?130°C的條件下反應(yīng)3小時(shí)，然后將反應(yīng)溶液降至常溫；

3)攪拌上述溶液并滴加120克乙燒，于溫度為70°C的條件下攪拌反應(yīng)2小時(shí)；

4)將前述所得溶液于溫度為112°C時(shí)，P = -0. 06Mpa?-0. 07Mpa下減壓回收乙苯，冷卻后加入500毫升水洗滌，然后用100毫升乙苯萃取水溶液，脫乙苯后得到中間產(chǎn)物 2-乙基-2-環(huán)戊酮羧酸甲酯；

5)將所得中間產(chǎn)物溶于1000毫升乙酸中，在常溫下通入250克氯化氫攪拌反應(yīng)I 小時(shí)，然后蒸出400毫克乙酸，得到產(chǎn)物5- 二氯-2-乙基-2-環(huán)戊酮羧酸甲酯；

6)將上一步驟中所得產(chǎn)物與3200毫升濃度為12?15%的鹽酸混合加熱至 100°C?110°c，攪拌反應(yīng)8?12小時(shí)，反應(yīng)溶液冷卻后用700毫升乙酸乙酯萃取有機(jī)溶劑， 然后于溫度為55°C時(shí)，P = -0. 04Mpa?-0. 05Mpa下減壓回收乙酸乙酯，所余溶液在溫度為 125°C時(shí)，P = -0. 095Mpa?-0.1Mpa下減壓蒸餾得最終產(chǎn)物。

由上述技術(shù)方案可知，本發(fā)明的生產(chǎn)過程安全穩(wěn)定，生產(chǎn)過程中產(chǎn)品不易氧化，轉(zhuǎn)化率高、污染小且易于工業(yè)化操作。

進(jìn)一步的操作為：

所述的步驟2)中的去除醇類化合物的溶液于頂溫為85°C?95°C，釜溫為100°C? 105°C的條件下反應(yīng)3小時(shí)，然后將反應(yīng)溶液降至常溫。

所述的步驟5)中的所得中間產(chǎn)物溶于1000毫升乙酸中，于溫度25°C時(shí)通入250克氯化氫攪拌反應(yīng)1小時(shí)。

所述的步驟6)中的5- 二氯-2-乙基-2-環(huán)戊酮羧酸甲酯與3200毫升濃度為15 % 的鹽酸混合加熱至110°c，攪拌反應(yīng)8小時(shí)。

具體實(shí)施方式

下面將本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)例列舉如下：

1、于帶有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)、加料漏斗和分餾柱的I升燒瓶中加入56. 4克氫化鈉、 250毫升干燥的乙苯，攪拌下加入174克己二酸二甲酯，升溫至100度反應(yīng)完全。然后降溫至50°C,在P = -0. 04Mpa?-0. 05Mpa下減壓蒸出醇類化合物，當(dāng)頂溫達(dá)到95-105度, 釜溫為120-130度，維持反應(yīng)3小時(shí)，把反應(yīng)溶液降至室溫。攪拌下滴加120克乙烷，維持反應(yīng)溫度在70°C左右，滴加完后繼續(xù)攪拌2小時(shí)。將前述所得溶液于溫度為112°C時(shí)，P =-0. 06Mpa?-0. 07Mpa下減壓回收乙苯，冷卻后加入500毫升水洗滌，然后用100毫升乙苯萃取水溶液，脫乙苯后得到棕色液體（即為2-乙基-2-環(huán)戊酮羧酸甲酯）。

2、上述反應(yīng)液溶于1000毫升乙酸中，冷卻至25度。通入250克氯化氫后，繼續(xù)攪拌1小時(shí)，蒸出乙酸400毫克。得5- 二氯-2-乙基-2-環(huán)戊酮羧酸甲酯。

3、上述產(chǎn)物與3200毫升15%鹽酸混合加熱至110度，攪拌反應(yīng)約8小時(shí)。反應(yīng)液冷卻后用700毫升乙酸乙酯萃取有機(jī)溶劑（剩余反應(yīng)液循環(huán)使用），所得于溫度為 55°C時(shí)，P = -0. 04Mpa?-0. 05Mpa下減壓回收乙酸乙酯，所余溶液在溫度為125°C時(shí)，P =-0. 095Mpa?-0. 1Mpa下減壓蒸懼得到純度為94%的60克乙基環(huán)戍烯醇酮。