背景及概述^[1]

20世紀(jì)70年代美國(guó)杜邦公司報(bào)道了氯磺?。―PX-4189）的合成及除草活性后，針對(duì)靶標(biāo)乙酰乳酸合成酶（ALS）的除草劑迅猛發(fā)展。ALS抑制劑通過(guò)抑制ALS而破壞植物體內(nèi)纈氨酸、亮氨酸和異亮氨酸的合成，由于在人或動(dòng)物體內(nèi)并未發(fā)現(xiàn)ALS，因此這種除草劑對(duì)人和動(dòng)物十分安全。現(xiàn)已開(kāi)發(fā)的ALS抑制劑類除草劑主要分為5大類：磺酰脲類（sulfonylureas）、咪唑啉酮類（imidazolinones）、三唑并嘧啶類（triazolopyrimidines）、嘧啶水楊酸類（pyrimidinylthio-benzoates）以及磺酰胺基羰基三唑啉酮類（sulfonylamino-carbonyltriazolinones）。其中三唑并嘧啶胺類除草劑是在磺酰脲類除草劑的基礎(chǔ)上，以磺酰脲類化合物為先導(dǎo)化合物，通過(guò)分子重排與結(jié)構(gòu)修飾而開(kāi)發(fā)成功的一類高活性新除草劑，啶磺草胺便是其中之一。啶磺草胺試驗(yàn)代號(hào)DE-742，英文通用名pyroxsulam，由美國(guó)陶氏益農(nóng)公司開(kāi)發(fā)。目前國(guó)內(nèi)登記的啶磺草胺制劑有7.5%水分散粒劑（商品名優(yōu)先）及4%可分散油懸浮劑。

應(yīng)用^[2-4]

啶磺草胺是磺酰胺類內(nèi)吸傳導(dǎo)型、選擇性冬小麥田苗后除草劑，殺草譜廣、除草活性高、藥效作用快。該藥經(jīng)由雜草葉片、鞘部、莖部或根部吸收，在生長(zhǎng)點(diǎn)累積，抑制乙酰乳酸合成酶，無(wú)法合成支鏈氨基酸，進(jìn)而影響蛋白質(zhì)合成，影響雜草細(xì)胞分裂，造成雜草停止生長(zhǎng)、黃化、然后死亡。啶磺草胺殺草譜極廣，對(duì)小麥田常見(jiàn)的禾本科雜草有良好的效果，對(duì)闊葉雜草也具有一定的防效。對(duì)日本看麥娘、多花黑麥草、野燕麥、硬草等惡性禾本科雜草的優(yōu)異防效是啶磺草胺的突出優(yōu)勢(shì)，而且該除草劑與精唑禾草靈、炔草酯等無(wú)交互抗性。

目前啶磺草胺長(zhǎng)于其他成分復(fù)配使用，如一種含有酰嘧磺隆和啶磺草胺的除草組合物，其包括活性成分酰嘧磺隆和啶磺草胺，其余為農(nóng)藥助劑，酰嘧磺隆和啶磺草胺在除草組合物中的質(zhì)量份數(shù)比為1：5~5：1，酰嘧磺隆和啶磺草胺質(zhì)量總和在除草組合物中的質(zhì)量百分比為3%~94%。一種含有精噁唑禾草靈和啶磺草胺的除草組合物，其包括活性成份精噁唑禾草靈和啶磺草胺，其余為農(nóng)藥助劑，精噁唑禾草靈和啶磺草胺的質(zhì)量份數(shù)比為1：5~5：1，精噁唑禾草靈和啶磺草胺質(zhì)量總和在組合物中的質(zhì)量百分比為2%~80%。

制備^[1]

合成方法：

1）將中間體2 9.8 g（50.0 mmol）、催化劑N-(5，7-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶基-2-)-S，S-二甲基硫亞胺鹽酸鹽1.5 g（5.0 mmol）溶解于乙腈中，加入中間體3 14.0 g （51.0 mmol）、3，5-二甲基吡啶31.0 g（0.27 mol），室溫?cái)嚢璺磻?yīng)22 h。然后將反應(yīng)液升溫至42℃，用3 mol/L鹽酸調(diào)至酸性。冷卻至室溫，抽濾，濾餅用少量水洗滌，負(fù)壓下干燥，得到啶磺草胺（1）18.0 g，收率78%。

2）將中間體2 59.0 g（0.30 mol）、中間體3 86.0 g（0.31 mol）溶于乙腈中，加入3，5-二甲基吡啶120.0 g（0.31 mol）、二甲基亞砜1.3 g（17.0 mmol），室溫?cái)嚢璺磻?yīng)12 h后，將反應(yīng)液用4 mol/L鹽酸調(diào)至酸性，冷卻至10℃，抽濾，濾餅用少量水洗滌，干燥得到啶磺草胺（1）112.0 g，收率84%。1H NMR (DMSO-d6) δ： 12.032 (s，1H)，8.602 (d，1H)，7.602(d，1H)，6.067 (s，1H)，4.304 (s，3H)，4.057 (s，3H)，3.853 (s，1H)。

主要參考資料

[1] 啶磺草胺的合成概述

[2] CN201810947826.7 一種啶磺草胺的制備方法

[3] CN201410699309.4一種含有酰嘧磺隆和啶磺草胺的除草組合物

[4] CN201410097491.6一種含有精噁唑禾草靈和啶磺草胺的除草組合物