介紹

4-乙炔基苯胺分子結(jié)構(gòu)上連有氨基和碳碳叁鍵兩個(gè)重要官能團(tuán)，是常用的有機(jī)合成中間體。它的化學(xué)式為C8H7N，外觀為黃色到棕色的結(jié)晶粉末。它可以用于合成多種化合物。

4-乙炔基苯胺

制備

第一步：在100m L燒瓶中依次加入6.05g(40mmoL)3?硝基乙苯、4.04g(26.8mmo L)溴酸鈉、5.47g(53.2mmo L)溴化鈉、35mL二氯乙烷和3m L水，加入到裝有攪拌、回流冷凝管和溫度計(jì)的反應(yīng)瓶中，加熱至回流，快速加入1/3體積的引發(fā)劑溶液(0.15g偶氮二異丁腈用5m L二氯乙烷溶解所得)，體系出現(xiàn)劇烈回流后，緩慢滴加3.92g硫酸(40mmoL濃硫酸用1mL水稀釋所得)和剩余的引發(fā)劑溶液，薄層層析法跟蹤，反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，加入10mL飽和亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)5分鐘，分液，水相用二氯乙烷萃取3次(3x10m L)，合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濾液減壓濃縮，得淡黃色固體，為1,1?二溴?1?(4?硝基苯基)乙烷粗產(chǎn)品。

第二步：室溫下，將50 mL無(wú)水乙醇、2.59g(64.8 mmoL)氫氧化鈉加入100mL三頸燒瓶中，攪拌均勻，分批加入溴代反應(yīng)所得1,1?二溴?1?(4?硝基苯基)乙烷粗產(chǎn)品，攪拌升溫至40?60 ℃，薄層層析法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，固體回收再利用，濾液減壓濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化(洗脫溶劑為乙酸乙酯：石油醚＝1:60，體積比)得到4.43 g紅棕色液體，該液體為4?硝基苯乙炔，兩步收率為75.3％。

第三步：室溫下，將30 mL水、5.04g(90 mmoL)鐵粉加入反應(yīng)瓶中，攪拌下滴加0.15 mL濃鹽酸，滴加4?硝基苯乙炔甲醇溶液(4.43 g，30 mmoL  4?硝基苯乙炔溶于30 mL甲醇所得溶液)，滴加完成后，加熱回流反應(yīng)，薄層層析法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，過(guò)濾除去濾渣，濾液減壓濃縮回收甲醇，殘留水相用用乙酸乙酯取3次(3x15 mL)萃取，合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾，濾液減壓濃縮，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析純化(洗脫溶劑為乙酸乙酯：石油醚＝1:5，體積比)得到3 .27g 黃色結(jié)晶粉末，為4?乙炔基苯胺，收率92％[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]林霞,肖孝輝,方成濤,等.一種乙炔基苯胺的制備方法[P].浙江省:CN202011518140.X,2022-06-10.