簡(jiǎn)介

4-氯-四吡啶在室溫下呈現(xiàn)棕色粉末，化學(xué)式為C9H7ClN4。其分子結(jié)構(gòu)含有四個(gè)吡啶環(huán)，屬于芳香雜環(huán)化合物。而且還有一個(gè)氯原子，進(jìn)一步提高了該分子的反應(yīng)活性。有利于其作為中間體制備多種衍生物。

4-氯-四吡啶的性狀

制備方法

方法一：將14 g（46 mmol）在反應(yīng)B/2中獲得的2,6-雙-（2-吡啶基基）-4的吡啶酮·CH3COOH和50 ml氧化磷氯化物在50 ml甲苯中的混合物引入一個(gè)配有攪拌器和回流冷凝器的500 ml燒瓶中，加熱至103°C，在相同溫度下回流5.5小時(shí)。隨后，將混合物冷卻至室溫并靜置過(guò)夜。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在真空下除去氯化磷/甲苯混合物，將結(jié)晶殘余物溶解在300ml水中，用固體碳酸鈉中和溶液。這導(dǎo)致沉淀出幾乎白色的固體，將其提取并用30ml水洗滌兩次。在50°C的真空干燥爐中干燥后，得到幾乎無(wú)色的化合物粗產(chǎn)物4-氯-四吡啶。產(chǎn)量：10克（理論值的82%）熔點(diǎn)148-150°C[1]。

方法二：將750 mL氯化氧化磷放入配有攪拌器和回流冷凝器的2升燒瓶中，在室溫下，一次少量加入反應(yīng)B/5中獲得的140 g（0.561mol）2, 6-雙（2-吡啶基）-4（1H）吡啶酮。將反應(yīng)混合物在約107°C下回流7 h，隨后冷卻至室溫并靜置過(guò)夜。在65°C/35 hPa下蒸餾過(guò)量的氧化磷氯化物，將剩余的深色物質(zhì)在研缽中破碎，懸浮在300 ml正己烷中，然后用少量正己烷提取和洗滌。在40°C的真空干燥爐中干燥，得到248 g固體，將其溶解在2000 ml水中。將溶液加熱至35°C，并通過(guò)加入部分碳酸鈉（劇烈起泡）將pH值調(diào)節(jié)至中性。攪拌一小時(shí)后，用100ml水洗滌深棕色結(jié)晶沉淀物三次，并在真空干燥箱中在50°C下干燥。這得到143g粗產(chǎn)物。將粗產(chǎn)物從2500 ml乙酸乙酯中再結(jié)晶，加入活性炭，得到淺棕色晶體，將其提取并在真空干燥箱中在50°C下干燥。產(chǎn)率為57g。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將重結(jié)晶濾液濃縮至約200ml體積，在冰中冷卻，過(guò)濾沉淀物，用少量乙酸乙酯洗滌，并在真空干燥箱中在50°C下干燥得到標(biāo)題化合物4-氯-四吡啶[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]BASF Aktiengesellschaft. Process for the preparation of terpyridyls. European Patent Organization, EP1256580 A1 2002-11-13.

[2]The Goodyear Tire & Rubber Company. Metal complexes with thiol-functionalized elastomer, rubber composition and tire. European Patent Organization, EP2607381 A1 2013-06-26.