1-甲基-1-環(huán)己烯，英文名為1-methyl-cyclohexen，常溫常壓下為無色至淺黃色透明液體，具有特殊的刺激性氣味和較低的沸點，它不溶于水但是可與常見的有機溶劑混溶，包括低極性的醚類有機溶劑。1-甲基-1-環(huán)己烯是一種環(huán)狀烯烴類化合物，它具有烯烴類物質(zhì)的通用理化性質(zhì)，可進行氧化，還原以及氫官能團化反應(yīng)，主要用作基礎(chǔ)化學(xué)試劑。

結(jié)構(gòu)特性

1-甲基-1-環(huán)己烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)簡單，它的化學(xué)反應(yīng)活性主要集中與其結(jié)構(gòu)中的雙鍵單元，它可在鈀碳加氫的作用下發(fā)生氫化反應(yīng)得到相應(yīng)的飽和的甲基取代的環(huán)己烷類衍生物。1-甲基-1-環(huán)己烯可在四氧化鋨的氧化作用下發(fā)生雙羥基化反應(yīng)得到相應(yīng)的環(huán)內(nèi)順式雙羥基類衍生物。此外，有文獻報道該物質(zhì)還可在強氧化劑例如高錳酸鉀的氧化作用下發(fā)生烯烴氧化斷鍵反應(yīng)得到相應(yīng)的二醛或者二酸類衍生物。

雙羥基化反應(yīng)

有文獻報道1-甲基-1-環(huán)己烯可在適當?shù)难趸瘎┑难趸饔孟掳l(fā)生烯烴單元的雙羥基化反應(yīng)。

圖1 1-甲基-1-環(huán)己烯的雙羥基化反應(yīng)

在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中將1-甲基-1-環(huán)己烯（1,1 mmol）與丙酮：水2:1 （3ml）的混合物在壓力管中進行混合攪拌，然后小心地往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入OsO2-Fe3O4（10 mg，0.08%鋨）和NMO （234 mg, 2 mmol）。將所得的混合物在100℃下攪拌反應(yīng)大約3小時，通過TLC點板檢測反應(yīng)進度，反應(yīng)結(jié)束后用磁鐵除去催化劑，然后萃取所得的有機溶液三次。分離并合并所有的有機層，在無水MgSO4上干燥有機相，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空減壓下去除溶劑。所得的剩余物通過硅膠柱層析法（正己烷/乙酸乙酯）進行分離純化即可得到雙羥基化的目標產(chǎn)物分子。[1]

氧化反應(yīng)

圖2 1-甲基-1-環(huán)己烯的氧化反應(yīng)

在20 mL的試管中加入水（1.0 mL）、1-甲基-1-環(huán)己烯（1 mmol）、TBAI（0.25等）和TBHP（5等），將所得的反應(yīng)混合物在85℃攪拌反應(yīng)大約8 h。通過TLC點板檢測反應(yīng)進度，反應(yīng)完成后加入乙酸乙酯（5 mL）淬滅反應(yīng)。水層用乙酸乙酯（3 * 10 mL）萃取，結(jié)合后的有機層在無水Na2SO4上干燥濃縮，粗產(chǎn)物混合物采用硅膠柱色譜法（EtOAc/己烷梯度）進行分離純化即可得到目標產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻

[1] Cano, Rafael; Applied Catalysis A: General,2014,470,177–182.

[2] Gomes, Suzane Quintana;Synthetic Communications,2019,49,3389–3399.