背景及概述

脯氨醇類化合物是一種重要的手性試劑，廣泛應(yīng)用于羰基的不對(duì)稱還原、羰基的不對(duì)稱α位烷基化等多種不對(duì)稱反應(yīng)中，還可以應(yīng)用在羧酸手性拆分上。(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇，通常簡稱為(R)-BINOL，是一種手性脯氨醇類化合物。它具有兩個(gè)苯環(huán)通過一個(gè)脯氨醇橋接的結(jié)構(gòu)，是一種帶有刺激性的化工中間體。

性質(zhì)

(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇是一種固體，無色或微黃色晶體。它的溶解性不高，可溶于有機(jī)溶劑如乙醚和氯仿。它是一種手性分子，具有兩個(gè)手性中心，存在四個(gè)對(duì)映異構(gòu)體，其中(R)-(+)-BINOL是其中一種對(duì)映體。

應(yīng)用領(lǐng)域

(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇在有機(jī)合成中廣泛應(yīng)用。它可以作為手性識(shí)別配體與金屬催化劑配合物一起應(yīng)用于手性催化反應(yīng)，用于催化不對(duì)稱合成。

制備方法

(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇的制法是通過苯乙烯和丙烯酮的復(fù)分解反應(yīng)得到的。該反應(yīng)需要具有催化作用的金屬鹽存在，如氧化銅或氯化鉻。反應(yīng)溫度和時(shí)間的控制可以導(dǎo)致不同的對(duì)映體產(chǎn)生[1]。

圖1 (R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇的合成反應(yīng)式

本發(fā)明公開了一種(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇的制備方法，涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，本發(fā)明以D-脯氨酸為原料，先與甲醇和氯化亞砜經(jīng)酯化反應(yīng)和成鹽反應(yīng)制得D-脯氨酸甲酯鹽酸鹽，再與溴苯的格氏試劑經(jīng)格氏反應(yīng)制得R-二苯基脯氨醇；甲醇同時(shí)做反應(yīng)試劑和反應(yīng)溶劑，未反應(yīng)的甲醇和溶劑四氫呋喃可以回收套用，從而降低生產(chǎn)成本；產(chǎn)物(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇的平均純度達(dá)到99.2％，平均總收率達(dá)到70％，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

安全信息

(R)-(+)-α,α-二苯基脯氨醇其脯氨醇橋接的結(jié)構(gòu)，具有一定的毒性。它應(yīng)當(dāng)遠(yuǎn)離強(qiáng)氧化劑、熱源和火源，并放置在干燥、陰涼的地方儲(chǔ)存。在使用過程中，應(yīng)避免接觸皮膚、眼睛和呼吸道，必要時(shí)應(yīng)佩戴安全眼鏡、手套和呼吸防護(hù)裝備。在處理廢棄物時(shí)，應(yīng)按照當(dāng)?shù)丨h(huán)境規(guī)定進(jìn)行處理。

參考文獻(xiàn)

[1]CN106977441A - 一種r?二苯基脯氨醇的制備方法