二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)是一種過渡金屬鈀催化劑絡合物，常溫常壓下為淺黃色固體粉末，它不溶于水但是可溶于常見的有機溶劑包括低極性的醚類有機溶劑。二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)在化學合成領域中主要用作催化劑，有文獻報道該物質可用于催化有機硼酸類化合物和芳香鹵代烴類物質的交叉偶聯(lián)反應。

制備方法

圖1 二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)的制備方法

將二叔丁基膦（1.0當量）、芳基溴（1.0當量）和Pd2dba3（1摩爾%）的甲苯溶液在90℃下攪拌12小時。將反應冷卻到環(huán)境溫度,通過短硅膠塞過濾，用甲苯?jīng)_洗硅膠塞。在真空下濃縮組合濾液，然后將殘留物溶解在THF中，添加固體PdC12(COD)（0.35當量）。將反應混合物在室溫下攪拌12小時，過濾反應混合物，用戊烷洗滌黃色固體，在真空下干燥殘渣得到產(chǎn)品二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)。[1]

催化應用

催化交叉偶聯(lián)反應

圖2 二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)的催化應用

在室溫下將1,4-二惡烷（1.0 mL）和水（0.10 mL）加入到芳基溴化物（35.7 mg, 0.100 mmol）、2-噻吩硼酸（15.4 mg, 0.120 mmol）、磷酸鉀（42.5 mg，約0.2 mmol）和二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)（0.2 mg, 2 μmol）的四氫呋喃溶液中。然后將所得的反應混合物加熱至100°C，并將其在該溫度下攪拌反應大約20分鐘。反應結束后將所得的反應混合物恢復至室溫，然后向上述反應混合物中加入水（1ml），然后用乙酸乙酯（20 mL × 3）萃取反應混合物三次。用鹽水（5ml）洗滌組合的有機提取物，在無水Na2SO4上干燥混合有機萃取物，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進行濃縮，所得的剩余物通過在減壓下濃縮。所得的剩余物通過硅膠薄層色譜法（正己烷/乙酸乙酯= 3/1）對進行分離純化即可得到交叉偶聯(lián)的目標產(chǎn)物分子。[1]

使用說明

二氯二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦鈀(II)結構中含有兩個富電子的有機膦單元，它對強氧化劑較為敏感，遇到強氧化劑容易發(fā)生氧化變質反應，因此在使用時應該盡量避免與氧氣的直接接觸。該物質在儲存時最好保存于手套箱中。

參考文獻

[1] Yoshida, Suguru; et al,Chemistry Letters 2016,45,726-728.