概述
2-氨基-5-硝基噻唑是一種化學(xué)式為C3H3N3O2S，分子量145.14的有機(jī)化合物，簡(jiǎn)稱ANT，性狀為淺黃色絨毛狀固體。該物質(zhì)具有一定毒性，2017年10月27日，世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考，2-氨基-5-硝基噻唑在3類致癌物清單中[1]。2-氨基-5-硝基噻唑易燃，極微溶于水，幾乎不溶于氯仿，在溶劑和堿中溶解度較大[2]。
物理性質(zhì)
密度：1.682g/cm3
熔點(diǎn)：195-200℃
沸點(diǎn)：345.1℃
閃點(diǎn)：162.5℃
折射率：1.651
合成工藝
方法一
2-氨基-5-硝基噻唑是醫(yī)藥和染料重要的合成中間體，其可以醋酸乙烯酯為原料，經(jīng)過(guò)氯化，水解，環(huán)合以及硝化等過(guò)程合成。較優(yōu)的工藝條件如下：n(醋酸乙烯酯):n(硫脲)=1:1.0，環(huán)合溫度50℃，硝化溫度30℃，反應(yīng)總收率可達(dá)84%，反應(yīng)產(chǎn)品經(jīng)高效液相色譜表征純度可以達(dá)到97.5%。該方法具有成本低，收率高，易于工業(yè)化等優(yōu)點(diǎn)[3]。
方法二
在惰性氣氛下，將二乙胺，乙酰氯，原乙酸三乙酯加入到反應(yīng)容器中，混勻后攪拌反應(yīng)12～24小時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)蒸餾純化，得到N,N-二甲基甲酰胺二甲縮醛；在惰性氣氛下，將N,N-二甲基甲酰胺二甲縮醛與硝基甲烷混合，并將混合物加熱至80～100℃進(jìn)行回流反應(yīng)；反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑，純化后得到N,N-二甲基硝基乙烯；在惰性氣氛下，將N,N-二甲基硝基乙烯置于反應(yīng)容器中，依次加入乙醇，液溴和硫脲，室溫下發(fā)生反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物過(guò)濾并用冰乙醇洗滌，干燥，再加入水，過(guò)濾得到2-氨基-5-硝基噻唑[4]。
應(yīng)用
2-氨基-5-硝基噻唑主要用于合成雜環(huán)型分散偶氮染料[5]，例如合成分散藍(lán)360。將2-氨基-5-硝基噻唑加入到有機(jī)酸介質(zhì)中，控溫滴加亞硝基硫酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)，得到重氮液；向偶合反應(yīng)器中加入N,N-二乙基間甲基苯胺進(jìn)行無(wú)溶劑化反應(yīng)，降溫至10～10℃，加入上述重氮液進(jìn)行偶合反應(yīng)，直至偶合結(jié)束，過(guò)濾洗滌，得到粗品；通過(guò)轉(zhuǎn)晶工藝得到高純度較細(xì)的藍(lán)色結(jié)晶體，即為分散藍(lán)360。上述合成工藝除了能夠得到純正的分散藍(lán)360晶體，并且產(chǎn)出的有機(jī)酸和轉(zhuǎn)晶溶劑可全部回收套用，節(jié)能降廢，大大降低生產(chǎn)成本，一舉多得，對(duì)于實(shí)現(xiàn)規(guī)模清潔化生產(chǎn)具有很好的現(xiàn)實(shí)意義[6]。
合成領(lǐng)域可細(xì)化為醫(yī)藥領(lǐng)域和有機(jī)合成領(lǐng)域。例如在醫(yī)藥合成方面，以水楊酸先制備水楊酰鹵，然后與2-氨基-5-硝基噻唑反應(yīng)，最后用乙酸酐成酯可以制備得到抗生素硝唑尼特[7]。有機(jī)合成方面，2-氨基-5-硝基噻唑可作為原料合成硝基噻唑苯酰胺化合物。具體地，在丙酮中加入摩爾比為2:1的乙酰水楊酸和2-氨基-5-硝基噻唑，-2℃～3℃下攪拌。再加入縮合劑DCC(N,N-二環(huán)己基碳二亞胺)，然后加入三乙胺。-2℃～3℃下攪拌3-6小時(shí)。體系過(guò)濾，濾液用乙酸乙酯和水萃取，乙酸乙酯層用無(wú)水硫酸鈉干燥，活性炭脫色。在100～300Pa下減壓蒸餾濃縮，濃縮液用異丙醇在-2℃～3℃攪拌，析晶即可得到粗產(chǎn)品。粗品用二氯甲烷重結(jié)晶得到較純產(chǎn)品。有關(guān)反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，易于控制，而且反應(yīng)速度快，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到75.3～90.5%，產(chǎn)品收率可以達(dá)到60.5～78.2%，經(jīng)過(guò)重結(jié)晶后產(chǎn)品的純度達(dá)到98～99%，且合成全過(guò)程所用溶劑都是低毒或無(wú)毒，是一種很有工業(yè)前景的合成方法[8]。
電路板技術(shù)領(lǐng)域公開(kāi)了一種化學(xué)鎳金的復(fù)合型活化劑及其制備方法。所述復(fù)合型活化劑由包括以下重量份數(shù)的原料制成：溶劑：10-30份~11-50份；表面活性劑：0.7份~2.9份；醋酸鈀：0.15份~2.7份；硫酸銅：0.02份~0.05份；增效劑：2.7份~4.5份。按比例將醋酸，醋酸鈀，2-氯乙基砒啶和2-氨基-5-硝基噻唑混合均勻，得到混合物A，然后按比例將混合物A，溶劑，表面活性劑和硫酸銅混合均勻，得到復(fù)合型活化劑，該活化劑具有減少電路板漏鍍與毛邊的效果[9]。
參考文獻(xiàn)
[1]世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)致癌物清單 3類致癌物清單（共502種）．紹興市市場(chǎng)監(jiān)督管理局.
[2]占昌朝,金鑫麗.2-氨基-5-硝基噻唑的工藝改進(jìn)[J].浙江化工, 2003, 4(3):1.DOI:10.3969/j.issn.1006-4184.2003.03.009.
[3]呂星鑫,呂耀宏.2-氨基-5-硝基噻唑的高收率合成工藝[J].精細(xì)化工中間體, 2012(5):3.DOI:CNKI:SUN:HNHG.0.2012-05-010.
[4]姜冉,吳曉進(jìn),潘鴻.一種合成2-氨基-5-硝基噻唑的方法.CN202010383339.X.
[5]呂星鑫.基于500噸/年硝胺噻唑合成車(chē)間氯化工程改造及自控工藝的設(shè)計(jì)研究[D].浙江理工大學(xué),2015.
[6]趙建,鄒澤錦,胡振宇,等.一種分散藍(lán)360的無(wú)溶劑偶合合成工藝:202010951432[P].
[7]李少華,熊遠(yuǎn)珍,匡濱海.硝唑尼特合成方法的改進(jìn)[J].中國(guó)現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué), 2006.DOI:CNKI:SUN:XDYD.0.2006-05-008.
[8]楊健,黃燕.一種合成硝基噻唑苯酰胺化合物的方法:CN200710067119.0[P].CN101007792A.
[9]蔡輝星,劉旭,蔡輝高.一種化學(xué)鎳金的復(fù)合型活化劑及其制備方法,活化方法:CN202111279392.6[P].CN202111279392.6.