L-焦谷氨醇，英文名為L-Pyroglutaminol，是一種吡咯烷酮類物質(zhì)，常溫常壓下為白色至淺黃色結(jié)晶固體，具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，它難溶于水和低極性有機(jī)溶劑但是可溶于強(qiáng)極性的二甲基亞砜和N,N-二甲基甲酰胺。L-焦谷氨醇在化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中主要用作醫(yī)藥化學(xué)原料和吡咯烷酮類手性催化劑的合成中間體，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用。

制備方法

有文獻(xiàn)報(bào)道L-焦谷氨醇可由其酯類前體物質(zhì)通過還原反應(yīng)制備得到，也可由其羧酸前體物質(zhì)通過酯化-還原序列反應(yīng)制備得到。

圖1 L-焦谷氨醇的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將粉末硼氫化鈉（4.49 g, 0.118 mol）加入95%乙醇（165 mL）的L-焦谷氨酯（17.0 g, 0.108 mol）攪拌溶液中，加入時(shí)保持反應(yīng)溫度為0℃。然后將所得的反應(yīng)混合物恢復(fù)至室溫，并在室溫下攪拌反應(yīng)大約2小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物用鹽酸進(jìn)行酸化處理，然后將用冰水進(jìn)行冷卻。反應(yīng)體系中的固體通過過濾除去，剩下的油狀物質(zhì)即為目標(biāo)產(chǎn)物分子L-焦谷氨醇。[1]

硅醚化反應(yīng)

L-焦谷氨醇結(jié)構(gòu)中的醇羥基單元可在堿性條件下和氯硅烷類物質(zhì)發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的硅醚類衍生物。

圖2 L-焦谷氨醇的硅醚化反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將TBSCl （3.9 g, 26.0 mmol）和咪唑（2.2 g, 32.5 mmol）加入到L-焦谷氨醇（2.5 g, 21.5 mmol）在無水二氯甲烷（25 mL）的溶液中。將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)4小時(shí)，通過TLC點(diǎn)板監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后用H2O （10ml）淬滅反應(yīng)，將反應(yīng)混合物進(jìn)行分層。然后用水和鹽水洗滌有機(jī)相，將所得的有機(jī)相在無水Na2SO4上干燥，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行蒸發(fā)即可得到(R)-5-（t-丁基二甲基硅氧甲基）-2-吡咯烷酮。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Arndt, Hans-Dieter;Chemistry - A European Journal,2004,10,3945-3962.

[2] Lin, Qi-Xian; et al,Tetrahedron 2013,69,2996-3001.