聯(lián)二噻吩，英文名為2,2'-Bithiophene，常溫常壓下為白色至淺黃色固體粉末，是一種聯(lián)芳基類化合物，難溶于水但是可溶于常見的醚類有機溶劑。聯(lián)二噻吩具有十分對稱的化學結(jié)構(gòu)和較為豐富的電子云密度，主要用作有機發(fā)光材料的制備原料，在光電材料研發(fā)領域中有較好的應用。值得說明的是聯(lián)二噻吩對氧化劑較為敏感，一般需要避光除氧保存。

制備方法

圖1 聯(lián)二噻吩的制備方法

將溶解于己烷中的正丁基鋰溶液（650 ml, 1.04 mol, 1.6 m）在-10℃下滴加到溶解于無水四氫呋喃中的噻吩（131.2 g, 1.6 mol）水溶液中。然后將所得的反應混合物在0℃下攪拌1小時，將所得的反應混合物冷卻至-80℃，往上述反應混合物中緩慢地加入無水氯化銅（CuCl2） （420 g, 3.12 mol），所得的反應混合物在該低溫條件下攪拌反應大約1小時，然后將其緩慢地升至室溫，再往上述反應混合物中加入100 ml水。將所得的有機層在真空下進行蒸發(fā)處理，所得的水層用乙酸乙酯多次提取，提取液用水洗滌，分離出有機層并將其在無水硫酸鎂上干燥，過濾蒸發(fā)有機溶劑。將溶解在己烷中的深色殘留物通過短硅柱，得到聯(lián)二噻吩(71 g, 81%)，其為黃色晶體。[1]

溴化反應

將化合物聯(lián)二噻吩（1.66g, 10mmol）溶于N，N-二甲基甲酰胺（20 mL）中，然后將N-溴代琥珀酰亞胺（0.31 g, 1.7 mmol）溶于N，N-二甲基甲酰胺（40 mL）中，后者緩慢滴加到前者中。加入完成后，繼續(xù)反應8小時。反應完成后，往上述反應混合物中緩慢地加入大量的水。將石油醚提取、干燥、過濾，所得的有機溶劑通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去，粗產(chǎn)物由乙醇重結(jié)晶提純即可得到溴化的目標產(chǎn)物分子，其為白色固體(3.00 g, 93%)。[2]

參考文獻

[1] Washino, Tsutomu; Agricultural and Biological Chemistry,1986,50,565–568.

[2] Nishizawa, Ibuki; Polymer,2019,167,93–101.