介紹

蒽酮（9(10H)-Anthracenone）是一種白色針狀的結(jié)晶性固體，分子式為C14H10O。它在有機溶劑如醇、醚、氯仿和二硫化碳中溶解性良好，而在水和石油醚中溶解性差。在紫外光下發(fā)出藍色熒光的特性。這一熒光特性使其在分析化學中作為熒光指示劑，特別是在糖類和某些氨基酸的檢測中。

圖一 蒽酮

合成

采用9,10-二氫蒽合成蒽酮的方法有以下兩種路線：

路線一：隨后向8mL烘箱干燥的小瓶中加入9,10-二氫蒽（0.1mmol）、無水THF（1mL）、LiHMDS（0.15mmol）。反應(yīng)系統(tǒng)由橡膠隔膜密封，針頭與氧氣氣球連接。在60°C下攪拌12小時后，將反應(yīng)混合物通過硅膠短墊，用乙酸乙酯（1 mL×3）洗脫。合并的有機物在減壓下濃縮。殘余物通過快速色譜法純化，得到白色固體蒽酮（15.6mg，85%收率）[1]。

路線二：用磁力攪拌器將醇、9,10-二氫蒽（1.00mmol）加入到裝有H2O2（1.50-2.00mmol，30%）和MIL-101（Cr）-胍鐵（0.025g）的乙腈（10ml）圓底燒瓶中。將反應(yīng)混合物在室溫下分別攪拌指定的時間，同時通過薄層色譜法（TLC）跟蹤反應(yīng)過程。在編譯反應(yīng)后，過濾反應(yīng)混合物，用GC法分析濾液。轉(zhuǎn)化率由GC分析的積分確定[2]。

圖二 蒽酮的合成

向苯酞（0.21 g，1 mmol）的冰醋酸（30 mL）溶液中加入57%HI（1.88 mL，15 mmol）和紅磷（0.25 g，8 mmol），回流24小時。與7類似的常規(guī)處理得到無色固體的苯甲酸20a（0.17 g，81%）。加入干燥DCM（20mL）、三氟甲磺酸（0.030g，0.2mmol）中的2-芐基苯甲酸（0.17g，0.81mmol），在室溫下攪拌2小時，然后進行后處理，得到環(huán)酮。將粗環(huán)內(nèi)酯（0.21g，0.98mmol）溶解在THF/EtOH（30mL:1:2）中。向其中加入NaBH4（0.19 g，4.9 mmol），在室溫下攪拌10分鐘。然后將反應(yīng)混合物倒入水（40 mL）中，濃縮。逐滴加入HCl以調(diào)節(jié)pH范圍1-2。然后用EtOAc（2 x 20 mL）萃取粗脫產(chǎn)物并干燥（Na2SO4）。真空除去溶劑，然后從甲醇中結(jié)晶，得到白色針狀化合物蒽酮（0.117g，82%）[3]。

圖三 蒽酮的合成2

參考文獻

[1]Yang F ,Zhou B ,Chen P , et al.Transition-Metal-Free C(sp3)–H Oxidation of Diarylmethanes[J].Molecules,2018,23(8):1922.

[2]Shaabani A ,Mohammadian R ,Farhid H , et al.Iron-Decorated, Guanidine Functionalized Metal-Organic Framework as a Non-heme Iron-Based Enzyme Mimic System for Catalytic Oxidation of Organic Substrates[J].Catalysis Letters,2019,149(5):1237-1249.

[3]Rafiq S ,Mohanakrishnan A .Synthesis of Annulated Arenes and Heteroarenes by Hydriodic Acid and Red Phosphorus Mediated Reductive Cyclization of 2-(Hetero)aroylbenzoic Acids or 3-(Hetero)arylphthalides[J].Synlett,2016,28(03):362-370.