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常用保護(hù)基——乙酰胺

2024/4/10 9:20:36 作者:小滿

當(dāng)多功能基有機(jī)化合物進(jìn)行反應(yīng)時,只需在特定基團(tuán)或位置上發(fā)生反應(yīng),而避免某些不需要參加反應(yīng)的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生副產(chǎn)物、甚至得不到目標(biāo)產(chǎn)物,需對相關(guān)的官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù),在該基團(tuán)上引入的基團(tuán)稱為保護(hù)基團(tuán)。常見的是對于羥基、氨基的保護(hù),保護(hù)基的使用有效的提高了有機(jī)合成的可操作性和準(zhǔn)確性,但在上保護(hù)、去保護(hù)的過程中,也降低了產(chǎn)率,因此對于有機(jī)合成的研究者來說,“如同死亡一樣,保護(hù)基的使用在有機(jī)合成中是不可避免的東西?!苯酉聛砭妥屛覀円黄鹂纯窗被Wo(hù)基——乙酰胺的相關(guān)性質(zhì)與反應(yīng)。

穩(wěn)定性

氨基是一個活性高、易被氧化的基團(tuán),乙酰胺常用于多肽合成中氨基的保護(hù),置于不同條件下反應(yīng)呈現(xiàn)出不同的穩(wěn)定性,如氧化劑為KMnO4時,乙酰胺能穩(wěn)定的完成保護(hù)任務(wù),而在水介質(zhì)中,pH<1,溫度為100 ℃時,則表現(xiàn)出強烈的不穩(wěn)定性。

乙酰胺的穩(wěn)定性

上保護(hù)實例

磷鉬酸(PMA)是一種簡單有效的催化劑,用于結(jié)構(gòu)多樣的醇、酚和胺的乙?;?,且在無溶劑條件下,室溫即可在相對短的時間內(nèi)以優(yōu)異的產(chǎn)率進(jìn)行與醋酸酐的乙?;磻?yīng)。

乙酰胺的上保護(hù)實例

脫保護(hù)實例

仲乙酰胺和草酰氯生成的亞胺酰氯可實現(xiàn)兼具選擇性和實用性的脫保護(hù)。用丙二醇處理這些中間體能夠以良好的產(chǎn)率快速釋放鹽酸胺鹽,而不會使氨基中心發(fā)生差向異構(gòu)化,鹽酸鹽可以被分離用于隨后的化學(xué)反應(yīng)。

乙酰胺的脫保護(hù)實例

其他反應(yīng)

高價碘(III)介導(dǎo)的脫羧Ritter型胺化反應(yīng)生成α-叔胺衍生物。

乙酰胺的其他反應(yīng)

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