背景技術(shù)

烷基氯通常用作合成上有用的中間體，也用作有價值的最終產(chǎn)品。雖然烷基氯化物可以由各種原料制備，但一般簡單的方案大多源于醇的轉(zhuǎn)化。主要原因是由于轉(zhuǎn)化過程不復(fù)雜，通過不同種類的醇，與HCl氣、SOCl₂、(COCl)₂、PCl₃或TMSCl經(jīng)氯代脫水轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氯代烷烴，然而，HCl經(jīng)常會引起不希望的副反應(yīng)，因此，一種具有可控的有選擇性的新方法仍然是必要的，并且是有機(jī)化學(xué)家的一項(xiàng)相重要課題。

PPh₃鹵化試劑如PPh₃/CCl₄、PPh₃/ Cl₃CCCl₃、PPh₃/Cl₃CCOCCl₃或PPh₃/Cl₃CCN體系已被報(bào)道為較優(yōu)的高效氯化醇的試劑，因?yàn)榉磻?yīng)可以在溫和和無酸的條件下進(jìn)行，且產(chǎn)率很高。

我們最近介紹了Cl₃CCONH₂作為一種替代鹵化試劑，用于羧酸與PPh₃結(jié)合后轉(zhuǎn)化為類似的酰胺和酯。這種試劑的反應(yīng)性較弱，然而，與Cl₃CCN相比，它更便宜的成本和易于檢測使這種試劑更實(shí)用。本文將介紹使用PPh₃和不同的鹵代試劑將苯乙醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的1-氯-2-苯乙烷，以確定的鹵代試劑。

合成研究

將苯乙醇（0.25mmol）和不同的鹵化試劑（1.5eq）以及PPh₃（1.5eq）一起加至二氯甲烷中，室溫下（30℃）攪拌反應(yīng)30min，監(jiān)控產(chǎn)物1-氯-2-苯乙烷的生成及收率。

結(jié)論

氯化試劑的效率很大程度上取決于氯化劑上取代基的類型。條目2-4中的試劑以前曾用于將醇轉(zhuǎn)化為烷基氯化物。在規(guī)定的條件下，除Cl3CCCl3給出定量產(chǎn)率外，其他產(chǎn)品的產(chǎn)率都很低。與含有烷基或三氯甲基(Cl₃C-)上的F原子的氯化劑沒有發(fā)生反應(yīng)(條目5-7)。帶有吸電子基團(tuán)的試劑Cl₃CCN和Cl₃CCOCCl₃(條目8-9)給出了所需產(chǎn)物的定量產(chǎn)率，而Cl₃CCO₂H(條目10)給出了所需產(chǎn)物的產(chǎn)量較所期望的產(chǎn)量低。這可能是因?yàn)樗乃嵝裕@可能會導(dǎo)致反應(yīng)介質(zhì)變成酸性，從而無法進(jìn)行進(jìn)一步的反應(yīng)。選擇其他吸電子基團(tuán)試劑(條目11-14)來證明這一假設(shè)。例如，Cl₃CCO₂Et，Cl₃CCONH₂和Cl₃CCONHPh(條目11,13和14)提供了高收率的1-氯-2-苯乙烷?；谒@得的結(jié)果，Cl₃CCONH₂被認(rèn)為是最適合進(jìn)一步研究用于合成1-氯-2-苯乙烷的氯化劑，因?yàn)樗皼]有被研究過，而且它是市售的，便宜的，并且可以簡單地進(jìn)行后處理。

參考文獻(xiàn)

[1]Pluempanupat, W., & Chavasiri, W. (2006). An efficient method for chlorination of alcohols using PPh3/Cl3CCONH2. Tetrahedron Letters, 47(38), 6821–6823.