氨基甲酸叔丁酯，英文名為tert-Butyl carbamate，常溫常壓下為白色至略黃色針狀固體。氨基甲酸叔丁酯屬于氨基酸類(lèi)化合物，結(jié)構(gòu)中含有氨基基團(tuán)和酯基團(tuán)，兩者具有不同的電性，因此分子呈極性結(jié)構(gòu)，這種極性使得該化合物易溶于極性溶劑如N,N-二甲基甲酰胺、醇類(lèi)溶劑等，不易溶于非極性溶劑如烷烴類(lèi)溶劑等。

合成方法

圖1 氨基甲酸叔丁酯的合成路線

在一個(gè)干燥的反應(yīng)圓瓶中加入Boc酸酐（0.8mmol）和乙醇（3.5mL），然后將反應(yīng)混合物冷卻到冰浴中。往反應(yīng)體系中緩慢地滴加70%的氨水溶液（0.6毫升）。然后在大約0℃下攪拌混合物1小時(shí)，再將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至室溫，并在室溫下攪拌反應(yīng)18小時(shí)。反應(yīng)完成后（通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度），將反應(yīng)混合物在50℃加熱蒸發(fā)有機(jī)溶劑。將所得的殘余物溶解在正己烷（10毫升）中，然后再將混合物在60℃下加熱1小時(shí)，用正己烷降溫重結(jié)晶以提純混合物，即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

應(yīng)用

圖2 氨基甲酸叔丁酯的應(yīng)用

將AgClO4（4.4毫克，0.02毫摩爾，10摩爾%）和等摩爾量的Py5Me2（8.8毫克，0.02毫摩爾，10摩爾%）加入裝有磁性攪拌棒的反應(yīng)燒瓶中，向燒瓶中加入干燥的CH2Cl2（4毫升）。劇烈攪拌反應(yīng)混合物15分鐘，然后將一部分4A分子篩（200毫克，1克篩子/mmol底物）、氨基甲酸酯底物（0.2毫摩爾，1.0當(dāng)量）和碘代苯（88毫克，0.4毫摩爾，2.0當(dāng)量）一次性加入混合物中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物，通過(guò)TLC分析監(jiān)測(cè)反應(yīng)的完成（一般為2-12小時(shí)）。反應(yīng)結(jié)束后通過(guò)Celite墊過(guò)濾該混合物，然后用DCM沖洗該混合物。在減壓下濃縮濾液，所得的殘余物通過(guò)硅膠柱色譜法（0→80% EtOAc/hexanes）純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)品。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Andreou, Dimitrios et al Organic Letters, 23(17), 6685-6690; 2021

[2] Ju, Minsoo et al Nature Catalysis, 2(10), 899-908; 2019