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    鈦酸鋇的性能與應(yīng)用

    2022/9/9 15:29:11

    鈦酸鋇(BaTiO3)是電子陶瓷元器件行業(yè)的重要基礎(chǔ)原料,由于具有很高的介電常數(shù)、優(yōu)異的鐵電和壓電性能、且還具備耐壓及絕緣性能,普遍應(yīng)用于多層陶瓷電容器(MLCC)、熱敏電阻(PTC)、光電器件以及各種隨機存儲器等電子元器件中,被譽為“電子陶瓷工業(yè)的支柱”,也是電子陶瓷中使用最廣、用量的重要原料之一。

    高性能鈦酸鋇的性能特點 

    近年來,隨著電子信息產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展對電子設(shè)備、家用電器、交通設(shè)備的要求越來越高,電子元器件向小型化、智能化和精密化發(fā)展。因此對鈦酸鋇也提出了更高的要求,晶粒更細(xì)、活性更好、穩(wěn)定性更高的四方相鈦酸鋇粉體被產(chǎn)業(yè)廣泛需求,并開始應(yīng)用于電子元器件。

    BaTiO3晶體結(jié)構(gòu)示意圖

    鈦酸鋇(BaTiO3)作為一種典型的ABO3型功能材料,主要有立方相(順電相)和四方相(鐵電相)兩種晶型。立方相鈦酸鋇的結(jié)構(gòu)是高度對稱的,表現(xiàn)出順電性,是一種各向同性電介質(zhì),而四方相鈦酸鋇由于四方結(jié)構(gòu)的自發(fā)極化現(xiàn)象,使得它具有顯著的鐵電、壓電、熱電性能和能量采集性能,在陶瓷工業(yè)領(lǐng)域被廣泛用于多種電子器件中,如多層陶瓷電容器、動態(tài)隨機存儲器、熱敏電阻等。

    此外,當(dāng)鈦酸鋇的粒徑達(dá)到納米級時,還具有獨特的光致發(fā)光性和光催化活性,可用于有機污染物降解,這些光學(xué)特性也都源于納米級的四方結(jié)構(gòu)。

    納米鈦酸鋇粉體

    特別重要的是,納米尺寸的四方相鈦酸鋇的上述性能和應(yīng)用均與納米粒子的粒徑密切相關(guān),體現(xiàn)出明顯的粒度效應(yīng),有研究者發(fā)現(xiàn),隨納米BaTiO3粒徑減小,其介電常數(shù)、居里溫度、介電損耗都隨之減小;納米BaTiO3的抗彎剛性隨粒徑減小而增強;BaTiO3的光致發(fā)光性受粒徑影響。

    因此,根據(jù)不同用途和要求,制備所需粒徑范圍的四方相納米BaTiO3就顯得尤為重要。

    鈦酸鋇粉體的制備方法

    對于電子陶瓷材料而言,鈦酸鋇的純度、粒度、形貌等性能至關(guān)重要,且由于鈦酸鋇在電子陶瓷領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,其粉體制備一直受到人們的關(guān)注。目前鈦酸鋇的制備方法主要固相合成法、水熱法、溶膠凝膠法、草酸鹽共沉淀法、直接沉淀法等。

    ① 固相合成法

    固相法是將碳酸鋇和二氧化鈦原料等摩爾混合,并加入稀土改性材料,在1250~1300℃下煅燒,固相反應(yīng),合成的鈦酸鋇冷卻后粉碎即得到鈦酸鋇粉體產(chǎn)品。傳統(tǒng)固相法,工藝簡單,對設(shè)備要求不高,成本低,但產(chǎn)物粒徑粗大,團(tuán)聚現(xiàn)象嚴(yán)重。

    納米級BaCO3和TiO2高溫煅燒合成的鈦酸鋇粉體TEM圖

    盡管傳統(tǒng)的固相合成法有很多缺點,但由于固相合成的鈦酸鋇表面缺陷少,且為100%四方相,因此日本等先進(jìn)鈦酸鋇制造廠家均采用固相合成生產(chǎn)鈦酸鋇。

    ② 水熱法

    在密封的壓力容器中,以水為溶劑,在一定的溫度和水的自生壓力下,將含分散TiO2細(xì)粒子的Ba(OH)2水溶液進(jìn)行水熱處理,形成鈦酸鋇粉體。水熱法制得的鈦酸鋇晶體發(fā)育完整,粒度小且分布均勻,顆粒之間少團(tuán)聚,顆度可控;原料較便宜,生產(chǎn)成本低;無需高溫煅燒,避免了其中晶粒團(tuán)聚和容易混入雜質(zhì)的問題。但水熱法對溫度和壓力等反應(yīng)條件苛刻,對設(shè)備要求高,技術(shù)水平要求較高,產(chǎn)業(yè)化困難較大。

    ③ 溶膠-凝膠法

    將易水解的金屬醇鹽或無機鹽在某種溶劑中與水發(fā)生反應(yīng),經(jīng)水解、縮聚而逐漸凝膠化,經(jīng)干燥和后處理得到鈦酸鋇粉體。溶膠-凝膠法制得的鈦酸鋇粉體化學(xué)均勻性好、純度高、粒度小、粒度分布窄,化學(xué)活性強。但原料成本較高、且有機溶劑有毒性,工藝條件不易控制,粉體易團(tuán)聚,難以實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化。

    高性能鈦酸鋇的應(yīng)用

    由于鈦酸鋇具有鐵電、壓電、正溫度系數(shù)效應(yīng)等優(yōu)異的電學(xué)性能,使其成為電子工業(yè)和陶瓷工業(yè)中的關(guān)鍵材料,主要用于制造多層陶瓷電容器(MLCC)、單板陶瓷電容器、熱敏電阻、壓電陶瓷、微波陶瓷等電子元器件。

    ① MLCC

    MLCC是用量、發(fā)展最快的片式電子元件品種之一,已被廣泛應(yīng)用于通訊、計算機及外圍產(chǎn)品、消費類電子、汽車電子和其他信息電子領(lǐng)域,在電子線路中起到振蕩、耦合、旁路和濾波等作用。而介質(zhì)材料是MLCC中重要的組成部分,介質(zhì)材料鈦酸鋇因其具有介電常數(shù)高、介電損耗小以及良好的鐵電和絕緣性能被廣泛用于制備MLCC。


    ② 微波介質(zhì)陶瓷

    微波介質(zhì)陶瓷是一種新型電子材料,在通訊領(lǐng)域廣泛應(yīng)用,可被用作介質(zhì)濾波器、諧振器、基板、介質(zhì)天線、介質(zhì)導(dǎo)波回路等。鈦酸鋇介電性能隨TiO2的含量變化而改變,BaTi4O9、Ba2Ti9O20陶瓷具有優(yōu)異的微波介電性能。Ba2Ti9O20作為常用的微波介質(zhì)材料已被廣泛應(yīng)用于微波介質(zhì)諧振器。

    ③ PTC熱敏電阻器

    鈦酸鋇由于優(yōu)異的正溫度系數(shù)效應(yīng)被用于制備熱敏性陶瓷元件。PTC熱敏電阻是一種阻值會隨溫度的升高而變大的器件,可實現(xiàn)如溫度檢測,電路限流等應(yīng)用,被廣泛用于程控電話保安器、汽車發(fā)動機啟動器、彩電的自動消磁器、電冰箱壓縮機的啟動器、溫度傳感器、熱保護(hù)器等。

    ④ 壓電陶瓷

    鈦酸鋇是發(fā)現(xiàn)最早的無鉛壓電陶瓷,可用于各種能量轉(zhuǎn)換、聲音轉(zhuǎn)換、信號轉(zhuǎn)換和基于壓電等效回路的震蕩、微波和傳感器件。但由于制備的鈦酸鋇基陶瓷材料的壓電性能較低,目前應(yīng)用實例并不多。但隨著對無鉛化要求的日益增強,鈦酸鋇基陶瓷作為一類很有希望替代PZT的無鉛壓電材料又重新受到重視。

    來源:廣州先進(jìn)陶瓷展

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