介紹

十二水硫代磷酸鈉的化學(xué)式為H6NaO4PS，外觀為白色結(jié)晶粉末。它在染料工業(yè)中有廣泛應(yīng)用，可以作為染料添加劑和催化劑，提高染料的滲透性和附著性。

圖一 十二水硫代磷酸鈉

合成

向40克氫氧化鈉在300毫升水中的溶液中一次性加入硫代磷酰氯（28.6克，0.17摩爾），將所得兩相溶液快速加熱回流。將反應(yīng)混合物加熱回流，直至不再觀察到硫代磷酰氯層（約30分鐘）。移除加熱套，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。使用冰水浴沉淀出產(chǎn)品和鈉鹽（在0℃下約30分鐘）。濾出產(chǎn)物和氯化鈉的混合物，收集固體并溶解在150毫升45℃的水中（去除氯化鈉）。加入無(wú)水甲醇（200 mL）以沉淀產(chǎn)物，過(guò)濾、收集產(chǎn)物，并在200 mL無(wú)水甲醇下攪拌16小時(shí)，以有效地使鹽脫水。通過(guò)過(guò)濾再次收集固體，并在真空烘箱中不加熱干燥32小時(shí)，得到（17.3g，56.5%）白色固體十二水硫代磷酸鈉[1]。

圖二 十二水硫代磷酸鈉的合成

硫代磷酸鈉水合物通過(guò)氫氧化鈉水溶液與硫代磷酰氯的反應(yīng)制備。在回流下將硫代磷酰氯緩慢加入堿性溶液中，以控制放熱反應(yīng)。在氮?dú)庀孪?0L玻璃反應(yīng)器中裝入去離子水（20kg）和氫氧化鈉顆粒（2.87kg，71.8mol）。攪拌使其溶解，并加熱至86°C。使用Masterfex泵和PTFE管在一小時(shí)內(nèi)緩慢加入硫代磷酰氯（3.59kg，11.2mol），保持溫和回流。在95°C下攪拌20分鐘后，在2小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器冷卻至3°C，攪拌20分鐘，得到十二水合硫代磷酸鈉結(jié)晶漿料。將其排入臺(tái)式漏斗中，真空過(guò)濾，用8L冷水洗滌，然后用3L冷水洗滌并在氮?dú)饬飨赂稍?，得?.37kg產(chǎn)物，通過(guò)HPLC分析，其含有24.5重量%的十二水硫代磷酸鈉。干基收率為1.32kg，7.33mol，65%?？梢酝ㄟ^(guò)用甲醇洗滌產(chǎn)品以部分或完全脫水固體來(lái)修改此程序[2]。

圖三 十二水硫代磷酸鈉的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]THOMAS ,James,P..COMPOSITIONS AND METHODS FOR PROTECTING CELLS FROM TOXIC EXPOSURES[P].US2008058468,2008-10-02.

[2](US) G E S .PROCESS FOR THE PREPARATION OF (? -AMINOALKYLAMINO)ALKYL HALIDES AND CONVERSION TO AMIFOSTINE[P].WO2006US42761,2007-5-10.