背景及概述^[1]

啶蟲脒（acetamiprid）是20世紀(jì)80年代末期由日本曹達(dá)公司開發(fā)的新煙堿類殺蟲 劑。目前中國有多家公司生產(chǎn)原藥。

啶蟲脒是吡蟲啉的取代品種，主要作用于昆蟲神經(jīng)結(jié)合部后膜，通過與乙酰膽堿 受體結(jié)合使昆蟲異常興奮、全身痙攣、麻痹而死。啶蟲脒具有在水溶液中穩(wěn)定、內(nèi)吸性強(qiáng)、用 量少、速效好、活性高、持效期長、殺蟲譜廣、與常規(guī)農(nóng)藥無交互抗性等特點，對害蟲具有觸 殺和胃毒作用，并具有很好的內(nèi)吸活性。啶蟲脒主要用于防治半翅目害蟲，如蚜蟲、葉蟬、粉 虱和蚧等，纓翅目、鱗翅目害蟲，如菜蛾、潛蠅、小食心蟲等，鞘翅目害蟲如天牛等，薊馬目害 蟲如薊馬等。對甲蟲目害蟲也有明顯的防效，并具有優(yōu)良的殺卵、殺幼蟲活性。對稻飛虱藥 后一天的觸殺毒力是撲虱靈的10-15倍，是甲胺磷的259倍。適宜的作物為柑橘、棉花、小麥、 蔬菜水稻、果樹、茶葉、煙草、大豆、瓜類、花生、花卉等。由于啶蟲脒與除蟲菊酯、有機(jī)磷、氨 基甲酸酯的殺蟲機(jī)理均不同，與其它殺蟲劑無交互抗性，因而能有效地防治對上述殺蟲劑 有抗性的害蟲，尤其適合刺吸式害蟲的防治。

制劑^[1-2]

報道一、

一種1%環(huán)境友好型啶蟲脒水劑：

通過如下方法制備：

I.按照配方重量配比準(zhǔn)備制備1kg目標(biāo)產(chǎn)品的各種原料；

II.將蓖麻油聚氧乙烯醚（EL-40）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-09）、十二烷基磺酸鈉 和甘油加入到攪拌釜中，注入2/3的去離子水，室溫下攪拌，使溶解，得到溶液A；

III.將啶蟲脒加入所述溶液A,攪拌，使溶解，得到溶液B；

IV.將剩余的去離子水加入溶液B中，在室溫下攪拌，再加入磷酸三丁酯，輕微攪 拌，靜止，過濾，即得外觀澄清、透明的目標(biāo)產(chǎn)品。

報道二、

15%啶蟲脒水可溶性粒劑的制備

步：啶蟲脒水可溶性粒劑所需原料準(zhǔn)備，其質(zhì)量配比（重量百分比）：

       啶蟲脒                        15%

聚乙二醇10000                  30%

分散劑GY?D06                10%

氯化銨                        20%

碳酸鈉                        15%

麥芽糖                        10%；

第二步：啶蟲脒原藥母粉的制備

首先按上述質(zhì)量配比，將水溶性載體聚乙二醇10000在85℃油浴上熔融，接著加入啶蟲脒原藥，快速攪拌15min后，取出，干燥，最后將樣品進(jìn)行超微氣流粉碎即得啶蟲脒的原藥母粉，置于干燥器內(nèi)備用；

第三步：啶蟲脒水可溶性粒劑的制備

在啶蟲脒的原藥母粉中加入分散劑GY?D06 、氯化銨、碳酸鈉、無水硫酸鈉和麥芽糖及適量水后進(jìn)行捏合和擠壓造粒，接著干燥、篩分，過篩的產(chǎn)品經(jīng)檢測后包裝；過不了篩的產(chǎn)品再經(jīng)粉碎，捏合和擠壓造粒，干燥、篩分，過篩的產(chǎn)品經(jīng)檢測后包裝制成本產(chǎn)品。

檢測方法^[3]

所用到的主要儀器設(shè)備和試劑：

啶蟲脒適配體是能與啶蟲脒選擇性結(jié)合的核酸，購自于上海生工生物科技有限公司，啶蟲脒購自阿拉丁化學(xué)試劑有限公司。實驗用水為二次去離子水。硝酸銀購自上?；瘜W(xué)試劑公司。使用的污水樣品取自福州大學(xué)城污水處理廠的廢水，分別將廢水樣用中速濾紙過濾后，用二次去離子水稀釋定容于100mL容量瓶。IFFL-D流動注射化學(xué)發(fā)光分析儀及其配套設(shè)備(西安瑞邁分析儀器有限公司)，TU-1901型紫外-可見分光光度儀(北京普析通用儀器有限公司)，透射電子顯微鏡(日立公司，規(guī)格型號：H-600)。

啶蟲脒適配體用Tris-HCl緩沖溶液(pH 7.5)溶解制備于冰箱冷凍儲藏，使用前需于高溫80℃加熱5分鐘而后冷卻至常溫待用。使用二次水溶解啶蟲脒制得標(biāo)準(zhǔn)溶液，再使用標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋出啶蟲脒標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

納米銀的制備：采用硼氫化鈉還原銀離子,檸檬酸三鈉作為穩(wěn)定劑。制備過程中所用的玻璃器皿均使用王水浸泡清洗(1:3HNO–HCl)，然后用二次去離子水徹底沖洗干凈，烘干備用。將25mL的1×10mol/L的硝酸銀溶液逐滴加入到高速攪拌的75mL的2×10mol/L硼氫化鈉溶液中，反應(yīng)10分鐘后，加入5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％檸檬酸鈉溶液作為穩(wěn)定劑，繼續(xù)攪拌10分鐘，停止攪拌。將得到的納米銀溶膠放于棕色試劑瓶中，4℃冰箱中保存，熟化兩天后待用。

將4.43g魯米諾固體粉末溶解在20mL 0.10M mol/L溶液中并稀釋至1L，制備得到2.5×10mol/L魯米諾儲備溶液。使用之前避光保存一星期以確保試劑性質(zhì)的穩(wěn)定。魯米諾的工作溶液通過儲備溶液的稀釋而得到。硝酸銀用二次水溶解制備儲備液，工作溶液通過稀釋儲備液而得。魯米諾–硝酸銀試劑是由5×10mol/L的魯米諾溶液和1.0×10mol/L的硝酸銀溶液以1:1體積比混合得到，其pH值為12.0。

測定：將200μL啶蟲脒標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和待測樣品分別與200μL啶蟲脒適配體溶液混合，啶蟲脒適配體溶液濃度為6×10mol/L，作用10分鐘；加入納米銀溶液后，作用5分鐘；而后加入50μL濃度為0.5mol/L的NaCl溶液，混勻后得到混合溶液；移取100μL混合溶液至化學(xué)發(fā)光池中，并注入200μL魯米諾–硝酸銀試劑，通過IFFL-D化學(xué)發(fā)光分析儀檢測并記錄發(fā)光信號，根據(jù)發(fā)光強(qiáng)度和啶蟲脒溶液的濃度，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，再依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算待測樣品中啶蟲脒的濃度。

本方法具有以下優(yōu)點：

(1)采用化學(xué)發(fā)光分析技術(shù)，所用儀器廉價，對技術(shù)人員幾乎無要求；(2)使用納米銀催化的魯米諾-硝酸銀化學(xué)發(fā)光分析體系，該體系穩(wěn)定，使得本方法重現(xiàn)性好，RSD在2.9％～4.2％之間，靈敏度高，檢出限達(dá)到2.0×10g/L；(3)核酸適配體對于目標(biāo)物識別的高特異性，使得本方法選擇性好；(4)整個實驗操作溫和，且均在液相體系中進(jìn)行，易于操作，有利于自動化的分析操作；(5)實驗操作簡便快速，分析測試時間縮短為30分鐘以內(nèi)。該方法無疑填補(bǔ)了化學(xué)發(fā)光分析檢測啶蟲脒研究領(lǐng)域的空白。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201410051610.4 一種環(huán)境友好型啶蟲脒水劑及其制備方法

[2] [中國發(fā)明] CN201110432891.4 一種啶蟲脒水可溶性粒劑的制備方法

[3] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201510936545.8 一種化學(xué)發(fā)光檢測廢水中啶蟲脒的方法