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三苯基氧化膦

2020/12/15 17:11:39

理化性質(zhì)

熔點:154-158 °C(427-429 K) 。

沸點:462.9±18.0 °C。

閃點:233.8±21.2 °C

蒸汽壓:2.62E-08mmHg at 25°C

分子結(jié)構(gòu):Ph3PO與POCl3結(jié)構(gòu)類似,都為四面體結(jié)構(gòu)。

相關(guān)性質(zhì)

三苯基氧化膦骨架的剛性及氧原子的堿性,都致使其可以誘發(fā)結(jié)晶其他方法難以結(jié)晶的化合物,對于含酸性氫的物質(zhì),比如酚尤其有效。

氧化還原

很多金屬離子都可催化PPh3氧化至Ph3PO的反應(yīng),發(fā)生如下反應(yīng):2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO

因此三苯基膦樣品中常常含有雜質(zhì)三苯基氧膦。

氧化的三苯基膦可通過與三氯硅烷反應(yīng)得到再生:

Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1/n (OSiCl2)n + HCl

與金屬原子相互作用

Ph3PO可以與很多“硬酸”金屬原子配合,典型的配合物例如四面體型的NiCl2(OPPh3)2。

結(jié)構(gòu)

Ph3PO與類似的POCl3都為四面體結(jié)構(gòu),氧原子呈堿性。其骨架的剛性及氧原子的堿性,都致使三苯基氧化膦可以誘發(fā)結(jié)晶其他方法難以結(jié)晶的化合物,對于含酸性氫的物質(zhì),比如酚尤其有效。

有機合成中的副產(chǎn)物

有機合成中很多反應(yīng),如Wittig、Staudinger和光延反應(yīng)都會產(chǎn)生Ph3PO副產(chǎn)物,PPh3Cl2在轉(zhuǎn)化醇為氯代烴也會產(chǎn)生三苯基氧化膦:

Ph3PCl2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl

氧化的三苯基膦可通過與三氯硅烷反應(yīng)得到再生:

Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1/n (OSiCl2)n + HCl

配位化學(xué)

Ph3PO可以與很多“硬酸”金屬原子配合,典型的配合物例如四面體型的NiCl2(OPPh3)2。

很多金屬離子都可催化PPh3氧化至Ph3PO的反應(yīng),因此三苯基膦樣品中常常含有雜質(zhì)三苯基氧膦:

2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO

制取方法

有機合成中很多反應(yīng),如Wittig、Staudinger和光延反應(yīng)都會產(chǎn)生Ph3PO副產(chǎn)物,Ph3PCl2在轉(zhuǎn)化醇為氯代烴也會產(chǎn)生三苯基氧化膦:
Ph3PCl2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl

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三苯基氧化膦 2020/12/15