背景及概述

三氯甲基鍺可用作醫(yī)藥合成中間體。

制備

三氯甲基鍺制備如下：

1）將下列成分0.165gAuCl3和0.21gMgCl2•4H20添加至0.25mLHCl和1mL去離子水中，并使之溶解。將所得溶液添加至6.85gCuCl2•2H2O和6mL另外的去離子水中。加熱所得混合物直到所有CuCl2溶解。然后將溶液添加至3.51g活性炭中。排出過(guò)量溶液，并將混合物在170℃下干燥24hr以制備有支撐型銅催化劑。將所制備的銅催化劑(0.84g)裝入石英管中并放入上述管式爐內(nèi)部的不銹鋼流動(dòng)管反應(yīng)器中。將催化劑在100sccmH2下于500℃還原2小時(shí)。然后使溫度升高至850℃。

2）通過(guò)如下方式將GeCl4引入在步驟1中制備的銅催化劑上來(lái)開(kāi)始步驟(i)：首先在室溫下將100sccmH2氣流鼓入液體GeCl4中，產(chǎn)生12sccmGeCl4蒸氣流速。然后在100sccmH2下，將所得的含Ge銅催化劑冷卻至300℃。然后用氬氣吹掃反應(yīng)器30分鐘。通過(guò)在300℃下使1sccmMeCl在含Ge銅催化劑上流動(dòng)268分鐘，來(lái)開(kāi)始步驟(ii)。從反應(yīng)器洗脫甲基化鍺化合物并進(jìn)行表征。通過(guò)如下方式進(jìn)行裝有產(chǎn)物和副產(chǎn)物的反應(yīng)器的流出物的表征：在棄去之前，將流出物通過(guò)具有恒定100μL進(jìn)樣環(huán)的致動(dòng)6通閥(Vici)。致動(dòng)進(jìn)樣閥從反應(yīng)流獲取樣品，100μL樣品直接通入7890AAgilentGC-MS的進(jìn)樣口進(jìn)行分析，在進(jìn)樣口的分流比為100：1。氣相色譜儀包括兩個(gè)平行設(shè)置的30mSPB-Octyl柱(色譜科公司(Supelco)，250μm內(nèi)徑，0.25μm厚膜)，從而樣品在兩柱之間均勻分流。一個(gè)柱通向TCD，用于定量反應(yīng)產(chǎn)物，而另一個(gè)柱通向質(zhì)譜儀(Agilent7895CMSD)，用于痕量產(chǎn)物的靈敏檢測(cè)和所形成任何產(chǎn)物的陽(yáng)性鑒定。柱通過(guò)AgilentLTM模塊加熱(即，柱用加熱元件和熱電偶包繞，使得柱精確快速地升溫至所需溫度)。所洗脫的Ge化合物按豐度順序?yàn)镸e2GeCl2>三氯甲基鍺>Me3GeCl。

主要參考資料

[1] CN201380015572.0用于制備包括甲基氯化鍺的有機(jī)官能化化合物的方法