542-92-7
中文名稱
環(huán)戊二烯
英文名稱
1,3-Cyclopentadiene
CAS
542-92-7
分子式
C5H6
分子量
66.1011
MOL 文件
542-92-7.mol
更新日期
2024/12/20 09:10:14
542-92-7 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
茂環(huán)戊二烯
環(huán)戊間二烯
1,3-環(huán)戊二烯
1,3-環(huán)戊二烯
1,3-環(huán)戊二烯 (二聚體)
英文別名
pentoler-pentine
pyropentylene
Cyclopentadiene
2,4-Cyclopentadiene
1,3-Cyclopentadiene
所屬類別
農(nóng)藥中間體: 殺蟲劑中間體: 其他殺蟲劑物理化學性質(zhì)
外觀性質(zhì)無色液體,有類似萜烯氣味。
外觀性狀本品為無色液體,m.p.-97.2℃,b.p.40℃,n20D 1.4446,相對密度 0.805 (19/4℃),能與醇、醚、苯和四氯化碳混溶,溶于二硫化碳、苯胺、乙酸及液體石蠟,不溶于水。在室溫下聚合,生成二聚環(huán)戊二烯。環(huán)戊二烯二聚體(cyclopentadiene dimer),m.p.-1℃,b.p.170℃,n20D 1.1510,相對密度 0.986。一般環(huán)戊二烯以二聚體存在。
溶解性不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯等多數(shù)有機溶劑。
熔點-85°; mp 32.5°
沸點bp760 41.5-42.0°
密度d40 0.8235; d410 0.8131; d420 0.8021; d425 0.7966; d430 0.7914
蒸氣壓381 at 20.6 °C, 735 at 40.6 °C, 1,380 at 60.9 °C (Stoeck and Roscher, 1977)
折射率nD16 1.44632
溶解度Miscible with acetone, benzene, carbon tetrachloride, and ether. Soluble in acetic acid, aniline, and
carbon disulfide (Windholz et al., 1983).
酸度系數(shù)(pKa)16(at 25℃)
形態(tài)無色液體
水溶解性10.3 mM at 25 °C (shake flask-UV spectrophotometry, Streitwieser and Nebenzahl, 1976)
用途環(huán)戊二烯在農(nóng)藥上用于合成殺蟲劑氯丹、硫丹的中間體四氯環(huán)戊烷,也可用于生產(chǎn)殺蟲劑吡蟲啉的中間體,此外,它主要用于樹脂工業(yè),合成橡膠等。
用途主要用于石油樹脂和合成橡膠。以環(huán)戊二烯為第三單體合成乙丙橡膠。環(huán)戊二烯性質(zhì)活潑,作為有機合成工業(yè)的原料已顯得起來越重要。主要利用途經(jīng)如下。1.環(huán)戊二烯聚合反應的應用 環(huán)戊二烯能聚合成雙環(huán)戊二烯、三環(huán)戊二烯、四或五環(huán)戊二烯等聚合物,其中以雙環(huán)戊二烯用途最大。它是多種合成橡膠和乙丙橡膠(EpDM)的第三單體。環(huán)戊二烯和雙環(huán)戊二烯熱聚合,可制得石油樹脂,用于增粘劑、增塑劑、涂料、防腐劑和油墨等。2.環(huán)戊二烯加成反應的應用 環(huán)戊二烯選擇加氫制環(huán)戊烯是工業(yè)生產(chǎn)環(huán)戊烯的主要方法。3.雙烯加成反應的應用 環(huán)戊二烯極易與烯烴進行Diels-Alder雙烯加成反應,通常生成雙環(huán)[2.2.1]庚烯衍生物。通過雙烯加成可將環(huán)戊二烯轉(zhuǎn)化生成許多有用的衍生物。如環(huán)戊二烯與乙烯加成生成降冰片烯;與丁二烯反應生成5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB),再轉(zhuǎn)位生成5-乙叉-2-降冰片?。‥NB);與間戊二烯反應生成5-丙烯基-2-降冰片烯(PNB);與順丁烯二酸酐反應生成雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐(降冰片二酸酐)。此外,環(huán)戊二烯分別與丙烯、丙烯腈、異戊二烯經(jīng)Diels-Alder反應制得5-甲基-2-降冰片烯、5-氰基-2-降冰片烯、5-或6-甲基四氫茚等都是合成樹脂的單體。4.鹵化反應的利用 鹵素和鹵氫酸能迅速地加到環(huán)戊二烯的不飽和雙鍵上而生成許多衍生物,如六氯環(huán)戊二烯有很大的工業(yè)價值,是合成農(nóng)藥艾氏劑、狄氏劑、氯丹、硫丹、遍地克、草完降、滅蚊靈、碳氯靈、七氯等農(nóng)藥原料。5.縮合反應的作用 環(huán)戊二烯中的亞甲基非常活潑,能夠與各種醛、酮等進行縮合生成大量的衍生物。丙酮和環(huán)戊二烯反應生成的二甲基甲叉茂能與丁二烯共聚制備橡膠。6.氧化反應的應用工業(yè)上利用環(huán)戊二烯或含環(huán)戊二烯的混合物氣相催化氧化制取馬來酸酐。7.合成異氰酸酯類化合物 環(huán)戊二烯與丙烯腈加成生成2-氰基降冰片烯,再經(jīng)羧基合成等反應制得二異氰酸酯化合物。它們都是聚氨酯塑料的原料。8.合成多元醇化合物 雙環(huán)戊二烯經(jīng)羧基合成得到二醛,再加氫即可制得二元醇。它可在聚氨酯生產(chǎn)上行到應用,如用作增塑劑。與甲苯二異氰酸酯、己二酸反應,則可制得熱塑性聚氨酯塑料。六氯環(huán)戊二烯與二乙?;h(huán)戊烯加成反應后制成的多元醇,再與4,4'二異氰酸酯二苯基甲烷反應生成耐沖擊熱穩(wěn)定性能優(yōu)異的聚合物。9.合成檀香醇 由環(huán)戊二烯作原料可制取β-檀香醇。此外,環(huán)戊二烯與溴代巴豆酸作原料經(jīng)一系列反應也可制取β-檀香醇。β-檀香醇是一種香氣優(yōu)雅、留香持久的名貴香料之一。10.合成大比重高能烴類燃料 由于雙環(huán)戊二烯和環(huán)戊二烯的密度高,燃燒時產(chǎn)生很高的熱值,這種性能使之成為優(yōu)良的高能燃料。
生產(chǎn)方法工業(yè)上環(huán)戊二烯主要來源于煤煉焦過程所得粗苯中的苯前餾分,以及烴類裂解制乙烯時副產(chǎn)的C5餾分。在裂解C5餾分中,環(huán)戊二烯含約10-15%,是環(huán)戊二烯的主要來源;輕苯精煉加工中所得的苯前餾分內(nèi)含環(huán)戊二烯約30%,利用環(huán)戊二烯易受熱二聚的特性,首先在100-130℃溫度下加熱混合餾分,使環(huán)戊二烯二聚成雙環(huán)戊二烯,經(jīng)蒸餾得到粗雙環(huán)戊二烯。再經(jīng)高溫解聚反應得高純度的環(huán)戊二烯。合成法制備環(huán)戊二烯有以下方法。(1)以環(huán)戊烯或環(huán)戊烷為原料,用活性氧鋁(84%)、氧化鉻(14%)、氧化鉀2%為催化劑,于600℃、2.7-3.3kPa下脫氫而得。(2)由1,4-戊二烯脫氫環(huán)化制環(huán)戊二烯;(3)由1,3-戊二烯脫氫、環(huán)化制環(huán)戊二烯。
生產(chǎn)方法其制備方法是由煤焦油苯前餾分分離得到較純的環(huán)戊二烯二聚體,經(jīng)高溫裂解和分餾得到環(huán)戊二烯單體。
將環(huán)戊二烯二聚體加入用載熱油循環(huán)加熱的二聚體裂解釜中,當釜溫達到165℃時,二聚體熱解明顯加快,通過直接與熱解釜連接的填料塔進行分餾。環(huán)戊二烯從塔頂蒸出,控制冷卻水量,收集塔頂溫度在39~43℃的餾分即為所需產(chǎn)物,環(huán)戊二烯收率為58%左右。此過程為間歇法中溫裂解。若改為連續(xù)管道高溫裂解,則反應收率可達90%以上。
將環(huán)戊二烯二聚體加入用載熱油循環(huán)加熱的二聚體裂解釜中,當釜溫達到165℃時,二聚體熱解明顯加快,通過直接與熱解釜連接的填料塔進行分餾。環(huán)戊二烯從塔頂蒸出,控制冷卻水量,收集塔頂溫度在39~43℃的餾分即為所需產(chǎn)物,環(huán)戊二烯收率為58%左右。此過程為間歇法中溫裂解。若改為連續(xù)管道高溫裂解,則反應收率可達90%以上。
Henry's Law Constant5.1 at 25 °C (approximate - calculated from water solubility and vapor pressure)
暴露限值TLV-TWA 75 ppm (~202 mg/m3) (ACGIH,
NIOSH, and OSHA); IDLH 2000 ppm
(NIOSH).
穩(wěn)定性在室溫下穩(wěn)定。與氧化劑、酸和多種其他化合物不相容??赡茉趦Υ嬷行纬蛇^氧化物。可能發(fā)生自發(fā)聚合。加熱時分解。高度易燃。與空氣混合具有爆炸性。
EPA化學物質(zhì)信息Cyclopentadiene (542-92-7)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險
危險品運輸編號1993
危險等級3.2
包裝類別III
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)542-92-7(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 of dimer orally in rats: 0.82 g/kg (Smyth)
立即威脅生命和健康濃度750 ppm
應用領域
用途1
主要用于石油樹脂和合成橡膠。以環(huán)戊二烯為第三單體合成乙丙橡膠。環(huán)戊二烯性質(zhì)活潑,作為有機合成工業(yè)的原料已顯得起來越重要。主要利用途經(jīng)如下。1.環(huán)戊二烯聚合反應的應用 環(huán)戊二烯能聚合成雙環(huán)戊二烯、三環(huán)戊二烯、四或五環(huán)戊二烯等聚合物,其中以雙環(huán)戊二烯用途最大。它是多種合成橡膠和乙丙橡膠(EpDM)的第三單體。環(huán)戊二烯和雙環(huán)戊二烯熱聚合,可制得石油樹脂,用于增粘劑、增塑劑、涂料、防腐劑和油墨等。2.環(huán)戊二烯加成反應的應用 環(huán)戊二烯選擇加氫制環(huán)戊烯是工業(yè)生產(chǎn)環(huán)戊烯的主要方法。3.雙烯加成反應的應用 環(huán)戊二烯極易與烯烴進行Diels-Alder雙烯加成反應,通常生成雙環(huán)[2.2.1]庚烯衍生物。通過雙烯加成可將環(huán)戊二烯轉(zhuǎn)化生成許多有用的衍生物。如環(huán)戊二烯與乙烯加成生成降冰片烯;與丁二烯反應生成5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB),再轉(zhuǎn)位生成5-乙叉-2-降冰片?。‥NB);與間戊二烯反應生成5-丙烯基-2-降冰片烯(PNB);與順丁烯二酸酐反應生成雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸酐(降冰片二酸酐)。此外,環(huán)戊二烯分別與丙烯、丙烯腈、異戊二烯經(jīng)Diels-Alder反應制得5-甲基-2-降冰片烯、5-氰基-2-降冰片烯、5-或6-甲基四氫茚等都是合成樹脂的單體。4.鹵化反應的利用 鹵素和鹵氫酸能迅速地加到環(huán)戊二烯的不飽和雙鍵上而生成許多衍生物,如六氯環(huán)戊二烯有很大的工業(yè)價值,是合成農(nóng)藥艾氏劑、狄氏劑、氯丹、硫丹、遍地克、草完降、滅蚊靈、碳氯靈、七氯等農(nóng)藥原料。5.縮合反應的作用 環(huán)戊二烯中的亞甲基非?;顫姡軌蚺c各種醛、酮等進行縮合生成大量的衍生物。丙酮和環(huán)戊二烯反應生成的二甲基甲叉茂能與丁二烯共聚制備橡膠。6.氧化反應的應用工業(yè)上利用環(huán)戊二烯或含環(huán)戊二烯的混合物氣相催化氧化制取馬來酸酐。7.合成異氰酸酯類化合物 環(huán)戊二烯與丙烯腈加成生成2-氰基降冰片烯,再經(jīng)羧基合成等反應制得二異氰酸酯化合物。它們都是聚氨酯塑料的原料。8.合成多元醇化合物 雙環(huán)戊二烯經(jīng)羧基合成得到二醛,再加氫即可制得二元醇。它可在聚氨酯生產(chǎn)上行到應用,如用作增塑劑。與甲苯二異氰酸酯、己二酸反應,則可制得熱塑性聚氨酯塑料。六氯環(huán)戊二烯與二乙?;h(huán)戊烯加成反應后制成的多元醇,再與4,4'二異氰酸酯二苯基甲烷反應生成耐沖擊熱穩(wěn)定性能優(yōu)異的聚合物。9.合成檀香醇 由環(huán)戊二烯作原料可制取β-檀香醇。此外,環(huán)戊二烯與溴代巴豆酸作原料經(jīng)一系列反應也可制取β-檀香醇。β-檀香醇是一種香氣優(yōu)雅、留香持久的名貴香料之一。10.合成大比重高能烴類燃料 由于雙環(huán)戊二烯和環(huán)戊二烯的密度高,燃燒時產(chǎn)生很高的熱值,這種性能使之成為優(yōu)良的高能燃料。用途2
環(huán)戊二烯在農(nóng)藥上用于合成殺蟲劑氯丹、硫丹的中間體四氯環(huán)戊烷,也可用于生產(chǎn)殺蟲劑吡蟲啉的中間體,此外,它主要用于樹脂工業(yè),合成橡膠等。制備方法
方法1
其制備方法是由煤焦油苯前餾分分離得到較純的環(huán)戊二烯二聚體,經(jīng)高溫裂解和分餾得到環(huán)戊二烯單體。將環(huán)戊二烯二聚體加入用載熱油循環(huán)加熱的二聚體裂解釜中,當釜溫達到165℃時,二聚體熱解明顯加快,通過直接與熱解釜連接的填料塔進行分餾。環(huán)戊二烯從塔頂蒸出,控制冷卻水量,收集塔頂溫度在39~43℃的餾分即為所需產(chǎn)物,環(huán)戊二烯收率為58%左右。此過程為間歇法中溫裂解。若改為連續(xù)管道高溫裂解,則反應收率可達90%以上。
方法2
工業(yè)上環(huán)戊二烯主要來源于煤煉焦過程所得粗苯中的苯前餾分,以及烴類裂解制乙烯時副產(chǎn)的C5餾分。在裂解C5餾分中,環(huán)戊二烯含約10-15%,是環(huán)戊二烯的主要來源;輕苯精煉加工中所得的苯前餾分內(nèi)含環(huán)戊二烯約30%,利用環(huán)戊二烯易受熱二聚的特性,首先在100-130℃溫度下加熱混合餾分,使環(huán)戊二烯二聚成雙環(huán)戊二烯,經(jīng)蒸餾得到粗雙環(huán)戊二烯。再經(jīng)高溫解聚反應得高純度的環(huán)戊二烯。合成法制備環(huán)戊二烯有以下方法。(1)以環(huán)戊烯或環(huán)戊烷為原料,用活性氧鋁(84%)、氧化鉻(14%)、氧化鉀2%為催化劑,于600℃、2.7-3.3kPa下脫氫而得。(2)由1,4-戊二烯脫氫環(huán)化制環(huán)戊二烯;(3)由1,3-戊二烯脫氫、環(huán)化制環(huán)戊二烯。