2175-90-8
中文名稱
二苯基富烯
英文名稱
DIPHENYLFULVENE
CAS
2175-90-8
EINECS 編號(hào)
218-533-4
分子式
C18H14
MDL 編號(hào)
MFCD00001419
分子量
230.3
MOL 文件
2175-90-8.mol
更新日期
2024/10/31 16:11:06
2175-90-8 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
二苯基富烯二苯基亞甲基環(huán)戊二烯
二苯基戊烯
英文別名
5-(DIPHENYLMETHYLENE)-1,3-CYCLOPENTADIENE6,6'-DIPHENYLFULVENE
6,6-DIPHENYLFULVENE
DIPHENYLFULVENE
[2,4-Cyclopentadien-1-ylidene(phenyl)methyl]benzene
Diphenylmethylidene cyclopentadiene
Fulvene, 6,6-diphenyl
Methane, 2,4-cyclopentadien-1-ylidenediphenyl-
1,1'-[(2,4-Cyclopentadienylidene)methylene]bisbenzene
1-Diphenylmethylene-2,4-cyclopentadiene
5-(Diphenylmethylene)cyclopentadiene
5-Benzhydrylidene-1,3-cyclopentadiene
所屬類別
有機(jī)原料：無環(huán)烴物理化學(xué)性質(zhì)
熔點(diǎn)81.5-83 °C(lit.)
沸點(diǎn)307.3°C (rough estimate)
密度1.0829 (estimate)
蒸氣壓0.033-0.084Pa at 25℃
折射率1.5500 (estimate)
儲(chǔ)存條件Refrigerator
形態(tài)固體
顏色淺黃色至棕色
InChIInChI=1S/C18H14/c1-3-9-15(10-4-1)18(17-13-7-8-14-17)16-11-5-2-6-12-16/h1-14H
InChIKeyBULLHRADHZGONG-UHFFFAOYSA-N
SMILESC(/C1=CC=CC=C1)(\C1=CC=CC=C1)=C1\C=CC=C\1
LogP3.43
CAS 數(shù)據(jù)庫2175-90-8(CAS DataBase Reference)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Benzene, 1,1'-(2,4-cyclopentadien-1-ylidenemethylene)bis- (2175-90-8)
常見問題列表
概述
在溫和條件和氫氣氛下, Cp2TiCl2與i-rPMgBr組成的低價(jià)態(tài)欽催化體系對(duì)1,5一環(huán)辛二烯不僅具有較好的氫化活性,同時(shí)還可使烯烴異構(gòu)化。該催化劑既能使1,5一己二烯進(jìn)行線性異構(gòu),也可使其進(jìn)行環(huán)化異構(gòu)。本文研究了在溫和條件和氫氣氛下,Cp2TiCl2與i-rPMg-Br組成的低價(jià)欽催化劑對(duì)6,6一二苯基富烯這種共扼多烯的加氫反應(yīng),這種催化劑可使該多烯烴部分氫化,同時(shí)還可使部分氫化產(chǎn)物發(fā)生異構(gòu)化.最終產(chǎn)物總保留雙鍵而不易進(jìn)一步氫化成取代環(huán)戊烷,反應(yīng)中也不發(fā)生線性異構(gòu)化。合成路線
氫化反應(yīng)過程中明顯地存在一個(gè)速度梯度。開始的一段時(shí)間吸氫速度較快,而后速度顯著減慢。這與在tP和Pd催化下的加氫反應(yīng)類似。當(dāng)吸氫速度剛開始減慢時(shí),加水淬滅反應(yīng),分離得到1分子氫加成到環(huán)外雙鍵的產(chǎn)物取代環(huán)戊二烯(A)。這說明環(huán)外雙鍵的加氫活性比環(huán)內(nèi)雙鍵的高。
圖2為6,6-二苯基富烯合成路線步驟1。
第二分子氫可加到(A)的環(huán)內(nèi)離取代基遠(yuǎn)的雙鍵上,但反應(yīng)速度較慢,生成取代環(huán)戊烯(B)。(B)的環(huán)內(nèi)雙鍵移位到環(huán)外而成異構(gòu)體(C)。延長反應(yīng)時(shí)間和適當(dāng)增大催化劑用量并不能導(dǎo)致取代環(huán)戊烷的生成,這說明取代環(huán)戊烯(B)和(C)在此條件下不易進(jìn)一步氫化。這與文獻(xiàn)結(jié)果一致。
圖3為6,6-二苯基富烯合成路線步驟2。
最終產(chǎn)物的1H NMR譜表明,處于平衡狀態(tài)的(A)、(B)、(C)相對(duì)摩爾比為14:64:23.在本文實(shí)驗(yàn)條件下，6,6一二苯基富烯的苯基不發(fā)生氫化。
紫外吸收影響
有機(jī)化合物分子的結(jié)構(gòu)-性能之間定量關(guān)系的研究具有重要理論意義以及實(shí)用價(jià)值，受到了人們的廣泛關(guān)注。有機(jī)共軛體系的電子吸收光譜既與分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)，又受到化學(xué)環(huán)境的影響。就二苯并富烯類化合物的紫外吸收能量而言，主要受到兩個(gè)因素的影響：一是分子內(nèi)部的結(jié)構(gòu)，即取代基的性質(zhì)；二是分子所處的外部環(huán)境，也就是分子周圍的介質(zhì)，例如溶劑等。對(duì)于溶劑效應(yīng)影響有機(jī)物的紫外吸收，已有大量的研究，結(jié)果表明，不同溶劑中，有的吸收波長發(fā)生了紅移，有的吸收波長則發(fā)生了藍(lán)移，移動(dòng)的方向與溶質(zhì)分子的基態(tài)和激發(fā)態(tài)的偶極矩狀態(tài)均有關(guān)，但是目前還無法從理論上準(zhǔn)確的預(yù)測其移動(dòng)的大小和方向。同時(shí)可以表達(dá)溶劑的極性參數(shù)也有不少，然而，這些參數(shù)能否用于定量研究二苯并富烯化合物在不同溶劑中的紫外吸收能量的變化規(guī)律。實(shí)際上，二苯并富烯化合物分子在溶劑中會(huì)發(fā)生溶質(zhì)-溶劑分子間的相互作用，在不同溶劑中這種相互作用的大小也不同。實(shí)驗(yàn)測定結(jié)果表明，即使同一種溶質(zhì)分子在不同溶劑中的紫外吸收能量也會(huì)發(fā)生變化。例如，p-DPFOMe 在 THF 和氯苯兩種溶劑中，吸收波長相差 17 nm 以上，可見溶劑效應(yīng)非常明顯。因此，如要考察二苯并富烯分子在各種溶劑中紫外吸收能量變化的共同規(guī)律，則必須考慮溶劑效應(yīng)。
參考文獻(xiàn)
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[3]賀崢杰,陳壽山. 6，6－二苯基富烯在Cp_2TiCl_2－i－prMgBr催化下的加氫反應(yīng)[J]. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào),1994,(05):703-704.