結構鑒定 | 來自銀杏葉 L. 的三種銀杏內(nèi)酯水合物:銀杏內(nèi)酯 A 一水合物、銀杏內(nèi)酯 C 倍半水合物和銀杏內(nèi)酯 J 二水合物,均在 120 K 下測定銀杏內(nèi)酯的低溫結構 A 一水合物,(1R,3S,3aS,4R,6aR,7aR,7bR,8S,10aS,11aS)-3-(1,1-二甲基乙基)-六氫-4,7b-二羥基-8-甲基-9H-1,7a-環(huán)氧甲烷-1H,6aH-環(huán)戊[c]呋喃[2,3-b]呋喃[3',2':3,4]環(huán)戊[1,2-d]呋喃-5,9,12(4H)-三酮一水合物,C(20)H(24)O(9) x H(2)O,從 Mo K α 數(shù)據(jù)獲得, 比之前的室溫測定精度高出 3 倍。 方法和結果: 用 Cu K α 數(shù)據(jù)對銀杏內(nèi)酯 A 一水合物結構進行精煉,允許分配系列化合物的絕對構型。銀杏內(nèi)酯 C 倍半水合物,(1S,2R,3S,3aS,4R,6aR,7aR,7bR,8S,10aS,11S,11aR)-3-(1,1-二甲基乙基)-六氫-2,4,7b,11-四羥基-8-甲基-9H-1,7a-環(huán)氧甲烷-1H,6aH-環(huán)戊[c]呋喃[2,3-b]呋喃[3',2':3,4]環(huán)戊[1,2-d]呋喃-5,9,12(4H)-三酮倍半水合物,C(20)H(24)O(11) x 1.5H(2)O,具有兩個獨立的二萜分子,它們都表現(xiàn)出OH基團之間的分子內(nèi)氫鍵。銀杏內(nèi)酯 J 二水合物,(1S,2R,3S,3aS,4R,6aR,7aR,7bR,8S,10aS,11aS)-3-(1,1-二甲基乙基)-六氫-2,4,7b-三羥基-8-甲基-9H-1,7a-環(huán)氧甲烷-1H,6aH-環(huán)戊[c]呋喃[2,3-b]呋喃[3',2':3,4]環(huán)戊[1,2-d]呋喃-5,9,12(4H)-三酮二水合物,C(20)H(24)O(10) x 2H(2)O,與其他銀杏內(nèi)酯具有相同的堿性骨架, 它的三個 OH 基團與 Ginkgolide C 中的構型相同。 結論: 除了銀杏內(nèi)酯 A 的 A 和 F 環(huán)外,銀杏內(nèi)酯 A 和 J 的六個五元環(huán)的構象非常相似。 |