方法1：在無有機堿存在下，三氯化磷和乙醇生成亞磷酸二乙酯；而在有機堿存在下，則得到亞磷酸三乙酯。亞磷酸三乙酯和氯甲酸乙酯在160℃下反應(yīng)后，收集148～150℃/2.40kPa的餾分，可得膦甲酸三乙酯，收率71%。而亞磷酸二乙酯在無水乙醚中、金屬鈉存在下，和氯甲酸乙酯在室溫下反應(yīng)，也可得膦甲酸三乙酯，收率80%。$S001$S
21份膦甲酸三乙酯溶于含有24份50%氫氧化鈉的60份水中，回流2h。冷卻過夜，過濾得4.7份膦甲酸鈉的六水合物，熔點＞250℃。$S002$S
方法2：新研細的氰化鈉置四氯化碳中，在約10℃下滴加等摩爾的亞磷酸二乙酯，再在35℃下反應(yīng)3h。過濾，濃縮，減壓蒸餾，得氰代磷酸二乙酯，收率72%，沸點88～91℃/1.46kPa。將其和40%氫氧化鈉一起回流2h，過濾，用水重結(jié)晶，得膦甲酸鈉六水合物，收率52%，熔點＞250℃。$S003$S |