背景及概述^[1]

喘諾木烯內(nèi)酯（reynosin）可由木香烯內(nèi)酯氧化得到。木香烯內(nèi)酯是一種具有α，β不飽和結(jié)構(gòu)的倍半萜內(nèi)酯，在云木香和土木香等多種植物中均有分布，其中以木香揮發(fā)油中含量最高，其含量超過 50%?，F(xiàn)代藥理學(xué)研究表明，木香烯內(nèi)酯具有抗炎、抗病毒、抗腫瘤等多種藥理活性。

制備方法^[1]

準(zhǔn)確稱取 1.06 g(5.0 mmol)木香烯內(nèi)酯于磨口具塞錐形瓶中，用 5.0 m L CHCl₃ 溶解，然后加入 m-CPBA 1.02 g(5.1 mmol)，在 0-5 ℃的冰水浴中攪拌進行反應(yīng)，薄層監(jiān)控終點.反應(yīng)結(jié)束后傾入冰水混合液中，迅速攪拌均勻，乙酸乙酯萃取兩次，合并酯層，依次以飽和NaHCO₃ 水溶液和飽和食鹽水洗滌，酯層以無水 Na₂SO₄ 干燥后減壓除溶劑，得淺黃色粉末，硅膠柱層析，正己烷乙酸乙酯 (3∶1)洗脫，分離得產(chǎn)物 A 580 mg，收率 47%；產(chǎn)物B 320 m g,收率26%. 產(chǎn)物 A 、B分別鑒定為 santamarin和 reynosin。

產(chǎn)物 B: C₁₅H₂₀O₃，無色針晶，m p 145-146 ℃，[ α ] D 20 +178°(CHCl₃ , c =0.20)。IR (cm^-1 ): 3400(ν _O-H , -OH ), 2955(ν _C—H , -CH₃ , - CH₂- ), 1750(-CO), 1646(ν C= C ),1410(δC—H , -CH₃, -CH₂- ), 1326, 1254, 1150, 950, 840. ESI-M S(m /z): 248(M +, 分子離子峰 ), 230( M ⁺-H2O)。 ¹H NM R和¹³C NMR 譜測定條件同化合物 A，結(jié)果與文獻值一致。綜合譜學(xué)數(shù)據(jù)及文獻，鑒定該化合物為 reynosin。

主要參考資料

[1] 許卉,劉生生,韓飛,姜永濤,劉珂,王崢濤.木香烯內(nèi)酯的氧化反應(yīng)研究(Ⅰ)——間氯過苯甲酸氧化木香烯內(nèi)酯[J].煙臺大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)與工程版),2006(03):181-186.