硫代羥基乙酸酐，英文名為T(mén)hiodiglycolic Anhydride，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，具有一定的吸濕性和潮解性，它遇到水容易發(fā)生水解反應(yīng)而變質(zhì)。硫代羥基乙酸酐是一種酸酐衍生物，它在堿性條件下可高效地和醇類物質(zhì)或者胺類物質(zhì)等發(fā)生縮合反應(yīng)，多用于在目標(biāo)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中引入硫醚單元，在生物化學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

硫代羥基乙酸酐可溶于常見(jiàn)的非質(zhì)子性的有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及氯仿等，它也可在堿性條件下和醇類物質(zhì)發(fā)生開(kāi)環(huán)縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的硫代羧酸酯類衍生物。

圖1 硫代羥基乙酸酐的聚合反應(yīng)

用磁力攪拌器在110°C的烤箱中干燥10ml小瓶，并立即放入手套箱中。在反應(yīng)器中加入干燥的二氯甲烷（0.2 ml）、硫代羥基乙酸酐（5.00 mmol）、三氧亞甲基（1.11 mmol）和濃硫酸（大約為98% 濃硫酸, 0.6 μl）。用特氟龍內(nèi)襯的瓶蓋密封小瓶，然后從手套箱中取出。將反應(yīng)混合物在80°C下攪拌30分鐘，從粗產(chǎn)物中取等分，將粗產(chǎn)品溶解于二氯甲烷中，從碳酸鈉水溶液（0.5 M）中沉淀，在真空中干燥得到的聚合物。[1]

制備方法

有研究報(bào)道了一種硫代羥基乙酸酐的制備方法，包括以下步驟:三氟乙酸酐的汽化:將三氟乙酸酐在汽化裝置中進(jìn)行汽化待用，硫代羥基乙酸酐的合成：將懸浮態(tài)氣固反應(yīng)裝置內(nèi)部溫度預(yù)熱到45～65℃后，將汽化的三氟乙酸酐通入到懸浮態(tài)氣固反應(yīng)裝置中，從懸浮態(tài)氣固反應(yīng)裝置頂部間歇式加入亞硫基二乙酸，反應(yīng)2小時(shí)后，停止從進(jìn)氣口通入汽化的三氟乙酸酐，停止加熱，將得到的固體產(chǎn)物從出料口導(dǎo)出。硫代羥基乙酸酐的純化：將固體產(chǎn)物分別用冷藏的無(wú)水石油醚和無(wú)水乙醚進(jìn)行洗滌，得到純硫代羥基乙酸酐。該方法合成的硫代羥基乙酸酐的純度高，產(chǎn)率高，其作為原料與高半胱氨酸硫代內(nèi)酯鹽酸鹽反應(yīng)制得的厄多司坦收率高。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 胡可雄,王玉琴.硫代羥基乙酸酐的制備方法.CN202010981521.5.

[2] Zhang, Xun; et al, Angewandte Chemie, International Edition (2024), 63(12), e202315524.