介紹

1,3,5-三(三氟甲基)苯的化學(xué)式為C9H3F9，外觀為無(wú)色液體。分子結(jié)構(gòu)含有氟原子，具有很強(qiáng)的電負(fù)性。

圖一 1,3,5-三(三氟甲基)苯

合成應(yīng)用

在N2氣氛下，通過(guò)注射器在環(huán)境溫度下緩慢向含有1,3,5-三(三氟甲基)苯（0.53 mL，2.843 mmol）的干燥DE（10 mL）的Schlenk燒瓶中加入α-BuLi（1.75 mL，2.8 0 mmol，1.6 M的己烷溶液）。加入后，在室溫下攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)。然后將鋰化溶液轉(zhuǎn)移到氮?dú)鈿夥障碌腟chlenk中，其中含有順式-[（ppy）AuCl]（0.200 g，0.474 mmol）的DE（10 mL）懸浮液。反應(yīng)在45°C下進(jìn)行24小時(shí)。然后用H2O（100 mL）淬滅反應(yīng)，用飽和NaCl溶液（100 mL）洗滌，用DCM（2 x 100 mL）萃取。將有機(jī)層用Na2SO4干燥，過(guò)濾，減壓除去溶劑，得到淡黃色固體的粗產(chǎn)物。殘余物通過(guò)硅膠柱色譜法純化（洗脫劑：DCM/HA=1/1），得到黃色固體狀的化合物聚吡咯-三(三氟甲基)苯-二氯（2-苯基吡啶）金。在0-5°C下，通過(guò)在DCM中的絡(luò)合物濃溶液上分層戊烷進(jìn)行緩慢蒸發(fā)，獲得了適用于X射線衍射分析的單晶。產(chǎn)量=246.1毫克，0.369毫摩爾，77%[1]。

圖二 1,3,5-三(三氟甲基)苯的合成應(yīng)用

向裝有橡膠隔膜的300mL圓底燒瓶中裝入攪拌棒和Et2O（120mL）。將溶劑冷卻至-78°C，加入i-Pr2NH（2.6 mL，18.4 mmol，2.1當(dāng)量）。然后滴加正丁基鋰（11.0 mL，17.5 mmol，2.0當(dāng)量，1.6 M己烷溶液）。將反應(yīng)物在-78°C下攪拌15分鐘，然后升溫至0°C。將反應(yīng)混合物攪拌5分鐘，然后滴加溶解在Et2O（4.8 mL）中的1,3,5-三(三氟甲基)苯（2.47 g，8.76 mmol，1.0當(dāng)量，TCI）。將黑色混合物在0°C下攪拌1.25小時(shí)，并用碘（4.45 g，17.5 mmol，2當(dāng)量）淬滅。將混合物轉(zhuǎn)移到500 mL分液漏斗中，用飽和Na2S2O3（4×100 mL）、鹽水（2×50 mL）和1 M HCl（3×75 mL）洗滌。用Et2O（60mL）萃取HCl洗滌前的水層。合并有機(jī)層，用MgSO4干燥，過(guò)濾并在冰浴中減壓濃縮。通過(guò)硅膠快速色譜法（約150mL）純化，用戊烷洗脫，得到紫色溶液。用飽和Na2S2O3（50mL）洗滌溶液，在冰浴中減壓濃縮至接近干燥，然后在N2流下干燥30分鐘，得到白色晶體[2]。

圖三 1,3,5-三(三氟甲基)苯的合成應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]Rao N ,Garg A J,Szentkuti , et al.CYCLOMETALATED AU(III) COMPLEXES SUITABLE FOR ELECTROLUMINESCENT DEVICES[P].EP2011069889,2012-07-12.

[2]Christina M W ,E. P G.Catalyst-controlled aliphatic C—H oxidations[P].US201414916966,2018-03-27.