介紹

碘化異丙基三苯鏻的分子式為C21H22IP，外觀為淡黃色粉末。

圖一 碘化異丙基三苯鏻

合成應用

向室溫下攪拌的維蒂希試劑碘化異丙基三苯鏻（S13，4.3g，10.0mmol）的THF（50mL）溶液中加入KOt-Bu（1.1g，10.0毫摩爾）。將所得反應混合物在室溫下攪拌30分鐘，加入相應的苯甲醛（S10-12，5.0 mmol），并將反應混合物在低溫下攪拌12小時。加入過氧化氫（2 mL），用水稀釋，用EtOAc萃取。將合并的有機層用硫酸鈉干燥，過濾，真空濃縮。硅膠柱色譜法（僅己烷）得到化合物（2-甲基-1-丙烯基）-苯[1]。

圖二 碘化異丙基三苯鏻的合成應用

在0℃下向碘化異丙基三苯鏻（3.86 g，8.92 mmol）的THF（50 mL）溶液中滴加n-BuLi（2.5 M的己烷溶液，3.73 mL，9.32 mmol）。將反應混合物保持在0℃，滴加2-溴苯甲醛（35）（0.95 mL，8.11 mmol）。在用己烷（15mL）稀釋反應混合物之前，使溶液在2小時內(nèi)溫熱至室溫。然后將反應混合物通過硅膠塞過濾，真空除去溶劑，得到澄清油狀產(chǎn)物1-溴-2-（2-甲基丙-1-烯-1-基）苯（1.71g，定量），光譜數(shù)據(jù)與文獻一致[2]。

圖三 碘化異丙基三苯鏻的合成應用2

在15℃下，在5分鐘內(nèi)，向碘化異丙基三苯鏻（2.59 g，6 mmol）在無水THF（6.5 mL）中的攪拌懸浮液中加入n-BuLi（2.4 mL，2.5 M在正己烷中，6 mmol。所得混合物變暗，并在相同溫度下再攪拌30分鐘。在0℃下緩慢加入醛（R）-9（0.35 g，2 mmol）的THF（1 mL）溶液。將反應溶液加熱至室溫并攪拌30分鐘。用飽和NH4Cl水溶液（20 mL）淬滅反應，分離有機相。水層用Et2O（5-20mL）萃取。將合并的有機相用鹽水（100mL）洗滌，用無水Na2SO4干燥，并在減壓下濃縮。殘余物通過硅膠色譜法（石油醚）純化，得到無色油狀物（S）-姜黃烯（0.32g，79%收率，90%ee）[3]。

圖四 碘化異丙基三苯鏻的合成應用3

參考文獻

[1]Nakayama, K.; Kamiya, H.; Okada, Y. Beilstein J. Org. Chem. 2022, 18, 1100–1106.

[2]Lim Z ,Duggan J P ,Wan S S , et al.Exploiting the Biginelli reaction: nitrogen-rich pyrimidine-based tercyclic ?±-helix mimetics[J].Tetrahedron,2016,72(9):1151-1160.

[3]Wu ,Lin,Zhong , et al.Asymmetric synthesis of (R)-ar-curcumene, (R)-4,7-dimethyl-1-tetralone, and their enantiomers via cobalt-catalyzed asymmetric Kumada cross-coupling[J].Tetrahedron, Asymmetry: The International Journal for Repid Publication on all Aspects of Asymmetry in Orgainc, Inorganic, Organometallic, Physical and Bio-Organic Chemistry,2016,27(1):78-83.