研究背景

鄰氯苯乙腈又稱作2-氯苯乙腈，是一種分子式為C₈H₆ClN，分子量為151.59的化學(xué)品，新型熒光增白劑PS-1系列的重要原料，表現(xiàn)為白色粉末。關(guān)于鄰氯苯乙腈的物理性質(zhì)，部分?jǐn)?shù)據(jù)如下：密度：1.17；熔點(diǎn)：21-24℃；沸點(diǎn)：240-242℃；折射率：1.5425-1.5445。

合成方法

采用三乙胺為相轉(zhuǎn)移催化劑，以鄰氯氯芐和氰化鈉為原料可以合成鄰氯苯乙腈。實(shí)驗(yàn)研究了應(yīng)用相轉(zhuǎn)移催化劑合成鄰氯苯乙腈的各種影響因素，發(fā)現(xiàn)在適宜條件下，鄰氯苯乙腈的收率可達(dá)95.8%[1]。

應(yīng)用

鄰氯苯乙腈水解可制得鄰氯苯乙酸，在以硫酸，水，乙酸按體積比1:1:1的混合酸催化下，反應(yīng)時(shí)間80min，回流溫度120℃，可獲86.2%的收率[2]。

藥物合成領(lǐng)域，鄰氯苯乙腈還可用于合成抗血栓藥物氯吡格雷硫酸氫鹽。具體地， 以鄰氯苯乙腈為原料，經(jīng)溴代，縮合，水解，酯化，拆分，最后與硫酸成鹽，經(jīng)重結(jié)晶得目標(biāo)產(chǎn)物氯吡格雷硫酸氫鹽。該方法能夠以16%的收率合成目標(biāo)產(chǎn)物，較大幅度地降低了生產(chǎn)成本，優(yōu)化了反應(yīng)條件，簡(jiǎn)化了后處理過程，適合于工業(yè)化生產(chǎn)[3]。

對(duì)于酰脲類除草劑氟磺隆，鄰氯苯乙腈是合成其中間體2-(3,3,3-三氟丙基)苯磺酰胺的重要原料。它是以鄰氯苯乙腈與三氟乙酸乙酯為起始原料，先在有機(jī)堿的存在下進(jìn)行?；磻?yīng)，然后在硫酸的存在下進(jìn)行脫氰基反應(yīng)，接著在還原劑的存在下進(jìn)行還原反應(yīng)，再在催化劑的存在下進(jìn)行脫水反應(yīng)，然后再在還原劑的存在下進(jìn)行還原反應(yīng)，接著與巰基化試劑進(jìn)行巰基化反應(yīng)，最后先與氯氣在水的存在下進(jìn)行磺酰氯化反應(yīng)，再與氨水進(jìn)行磺酰胺化反應(yīng)制得。上述合成方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，采用的原料及助劑價(jià)廉易得，而且反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，尤其是安全性較高，對(duì)環(huán)境更友好，在當(dāng)前對(duì)安全環(huán)保要求越發(fā)嚴(yán)格的時(shí)代，本發(fā)明的合成路線尤其重要，能夠保證工業(yè)化生產(chǎn)的安全性[4]。

參考文獻(xiàn)

[1]胡在君,唐薰,劉鑫,等.相轉(zhuǎn)移催化法合成鄰氯苯乙腈[J].湖南大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版, 1999(S1):16-18.

[2]劉鑫,劉建莊.鄰氯苯乙腈水解合成鄰氯苯乙酸[J].婁底師專學(xué)報(bào), 1999, 000(004):96-98.DOI:CNKI:SUN:LDSZ.0.1999-04-025.

[3]黃遠(yuǎn)珺,陳茂彬,葉松.(+)-氯吡格雷硫酸氫鹽的合成研究[J].安徽醫(yī)藥, 2009, 13(6):2.DOI:10.3969/j.issn.1009-6469.2009.06.007.

[4]楊傳鵬,鄒佩佩,陳新,等.氟磺隆中間體的合成方法:CN202110633119.2[P].CN202110633119.2.