介紹

二吡啶硫碳酸酯的分子式為C11H8N2O2S，它具有一定的毒性。它具有吡啶結(jié)構(gòu)和硫代碳酸酯結(jié)構(gòu)，可以用于制備異硫氰基類化合物。

圖一 二吡啶硫碳酸酯

合成應(yīng)用

向干燥的200 mL圓底燒瓶中加入1-（甲氧基甲基）環(huán)丙胺鹽酸鹽（2.06 g，14.97 mmol）和二（2-吡啶基）硫代碳酸酯（3.65 g，15.72 mmol）的DCM（49.9 mL）溶液。在室溫下攪拌5分鐘，通過(guò)加料漏斗滴加DCM（15 ml）中的Hunig堿（2.86 ml，16.47 mmol）。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3.5小時(shí)。然后真空濃縮反應(yīng)混合物。將獲得的初始材料吸收到硅膠塞上，并通過(guò)Redi-Sep預(yù)填充硅膠柱（24g）進(jìn)行色譜純化，用庚烷中0%至50%的EtOAc梯度洗脫，得到無(wú)色油狀的化合物1-異硫氰基-1-（甲氧基甲基）環(huán)丙烷（1.88g，13.13mmol，88%收率）[1]。

圖二 二吡啶硫碳酸酯的合成應(yīng)用

向干燥的200mL圓形底燒瓶中加入DCM（73.0ml）中的二吡啶硫碳酸酯（5.34g，23.00mmol）。然后通過(guò)加料漏斗在RT下5分鐘內(nèi)滴加DCM（15mL）中的2-氨基-1，3-二甲氧基丙烷（2.61g，21.90mmol）。反應(yīng)混合物在RT下攪拌3.5小時(shí)，然后真空濃縮反應(yīng)混合物。將獲得的初始物質(zhì)吸收到硅膠塞上，并通過(guò)Redi-Sep預(yù)填充硅膠柱（40g）進(jìn)行色譜純化，用庚烷中0%至50%的EtOAc梯度洗脫，得到無(wú)色油狀的化合物2-異硫氰基-1,3-二甲氧基丙烷（3.28g，20.34mmol，93%收率）[1]。

圖三 二吡啶硫碳酸酯的合成應(yīng)用2

向溶于5mL CH2Cl2的500mg（0.94mmol）1-[（R）-2-氨基-3-（4-甲氧基苯基）丙?；鵠-4-環(huán)己基哌啶-4-羧酸三氟乙酸乙酯和0.5mL（2.8mmol）二異丙基乙胺中加入219mg（0.94mol）二吡啶硫碳酸酯。在室溫下攪拌反應(yīng)介質(zhì)2小時(shí)后，蒸發(fā)掉溶劑，將獲得的粗產(chǎn)物在硅膠上進(jìn)行色譜分離（洗脫劑：6/4庚烷/EtOAc）。得到421毫克無(wú)色油狀的4-環(huán)己基-1-[（R）-2-異硫氰基-3-（4-甲氧基苯基）丙?；鵠-哌啶-4-羧酸乙酯，產(chǎn)率為97%[2]。

圖四 二吡啶硫碳酸酯的合成應(yīng)用3

參考文獻(xiàn)

[1]CHEN X ,CHEN Y ,CHENG C A , et al.HETEROCYCLIC TRIAZOLE COMPOUNDS AS AGONISTS OF THE APJ RECEPTOR[P].US201715584109,2017-11-09.

[2]BOUIX-PETER ,Claire,SUZUKI , et al.MELANOCORTIN RECEPTOR MODULATORS, PROCESS FOR PREPARING THEM AND USE THEREOF IN HUMAN MEDICINE AND COSMETICS[P].EP2009064648,2010-05-14.