介紹
四丁基氯化膦的分子式為C16H36ClP,外觀為透明至淡黃色液體。
圖一 四丁基氯化膦
合成
向裝有攪拌器和回流冷凝器的燒瓶中加入190.9 mL P(C4H7)3(154.7 g,0.764 mol),該燒瓶含有干燥和脫氣的乙醚(100 mL)。加入96.5mL丁基氯(84.938g,0.918mol)并使溶液在回流下攪拌2周。這產(chǎn)生了非常少量的結(jié)晶白色產(chǎn)物。為了加速反應(yīng),通過蒸餾汽提乙醚,并在回流下繼續(xù)反應(yīng)1天半,同時產(chǎn)物層的尺寸不斷增大。將混合物冷卻至室溫,形成固體產(chǎn)物層,并在其頂部加入50mL乙醚(用于儲存)。隨后傾析乙醚,然后將產(chǎn)物溶解在100mL丙酮中。加入1200mL乙醚后,產(chǎn)物沉淀。過濾沉淀物,用3×150mL乙醚洗滌,真空干燥,得到白色粉末四丁基氯化膦(161.8g,0.680mol,89%)[1]。
圖二 四丁基氯化膦的合成
應(yīng)用
四丁基氯化膦在有機合成中廣泛應(yīng)用,可以用于合成不同的有機磷化合物 。它可用作催化劑,促進酯和醚的反應(yīng) 。它還可以被用作聚合反應(yīng)中的引發(fā)劑,增加分子鏈的長度和分支。
將20.9克(0.1摩爾)4-(β,β-二氯乙烯基)-5,5-二甲基四氫呋喃-2-酮溶解在80毫升甲苯中。加入20ml亞硫酰氯后,將混合物加熱至沸騰12小時。冷卻后,滴加22g(0.11mol)3-苯氧基苯甲醇,并加入3g 四丁基氯化膦。然后在室溫下滴加30g 50%濃度的氫氧化鉀溶液。隨后在室溫下攪拌混合物2小時,加入冰水,使混合物呈中性。分離出甲苯相后,從該相中蒸餾出甲苯,殘余物用苯作為流動劑在硅膠上純化。得到由95%的反式-2,2-二甲基-3-(2',2'-二氯乙烯基)-環(huán)丙烷羧酸3-苯氧基芐酯(nD20=1.5616)組成的產(chǎn)物[2]。
圖三 四丁基氯化膦的應(yīng)用
參考文獻(xiàn)
[1]HANS-GEORG H ,ARMIN H,WILLY H.Preparation of halogenovinyl-substituted tetra-hydrofuran-2-ones[P].US93698878A,1980-9-30.
[2]ALLE J J T R J D H J B .Promoted Ruthenium Catalyzed Conversion of Syngas to Alcohols[P].US201213594537,2013-08-29.