制備方法
1-氯甲基萘是一種化學式為C11H9Cl，分子量為176.6422的化學物質(zhì)，可以下述步驟制備：將萘，多聚甲醛，路易斯酸，相轉(zhuǎn)移催化劑和質(zhì)量濃度為42%～43%的鹽酸溶液混合均勻，保溫反應，靜置分液，洗滌油相，得1-氯甲基萘粗品；將1-氯甲基萘粗品加入醇溶劑中，升溫溶清，降溫結(jié)晶，過濾，洗滌，干燥得白色晶體狀1-氯甲基萘產(chǎn)品。上述步驟中，路易斯酸為氯化鐵和氯化銅的混合物；相轉(zhuǎn)移催化劑為芐基三甲基氯化銨或芐基三乙基氯化銨中的一種或兩種。該法通過簡單工藝有效提高了1-氯甲基萘產(chǎn)品的收率和純度，且有效縮短了制備1-氯甲基萘的反應時間，無需精餾，僅需采用醇溶劑進行結(jié)晶提純即可，能耗低，操作安全性高，市場前景廣闊[1]。
異構(gòu)體分離
文獻報道了一種分離1-氯甲基萘同分異構(gòu)體的方法：以十八烷基硅烷鍵合硅膠填料為固定相，以甲醇-水溶液為流動相，采用液相色譜方法進行直接拆分，甲醇-水溶液流動相中甲醇的體積百分比為65%～75%。用這種方法可以有效分離1-氯甲基萘及其同分異構(gòu)體，分離過程快速，操作簡便，效果好，還可以用于產(chǎn)品中1-氯甲基萘含量的準確測定，尤其是由萘經(jīng)氯甲基化反應后制得的含有同分異構(gòu)體的1-氯甲基萘的產(chǎn)品[2]。
應用
1-氯甲基萘是重要的有機合成原料。以其為起始原料，以碘化亞銅為催化劑，在反應體系中加入三乙基芐基氯化銨作為相轉(zhuǎn)移催化劑，以亞鐵氰化鉀為氰源可以制備萘乙酸[3]；此外，用1-氯甲基萘經(jīng)Williamson反應制得相應酯，再經(jīng)水解的方法可以合成1-萘甲氧基乙酸[4]；將1-氯甲基萘粗品滴加到甲醇胺溶液反應得到N-甲基-1-萘甲胺粗品。蒸除多余的甲醇胺溶液，用氫氧化鈉水溶液調(diào)堿，水洗分層，取有機層加水和二氯甲烷，用鹽酸調(diào)pH，分層取水層用氫氧化鈉溶液調(diào)堿，得到粗品，經(jīng)減壓精餾可以得到成品。該方法直接通過一鍋煮方式成功合成了N-甲基-1-萘甲胺成品，避免了較多殘渣產(chǎn)生而降低產(chǎn)品收率，同時避免了精餾過程中的安全風險，大幅提高粗品純度，成本低，生產(chǎn)安全性高[5]。
參考文獻
[1]朱玉梅,張云堂,于玉秀,等.一種1-氯甲基萘的制備方法:CN202111315808.5[P].CN202111315808.5.
[2]朱春燕,孫劍,彭友山.一種氯甲基萘同分異構(gòu)體的分離和檢測方法:CN200810038283.3[P].CN101591217A.
[3]宋勤華,袁國卿,邵守言,等.一種氯乙酸的制備方法:CN201010262985.7[P].CN101948377A.
[4]樸鳳玉,李明洙,韓榮弼,等.1-萘甲氧基乙酸的合成[J].延邊農(nóng)學院學報, 1991(01):67-69.DOI:CNKI:SUN:YDNX.0.1991-01-011.
[5]張更真,汪峰,李昱達,等.一種萘替芬藥物中間體N-甲基-1-萘甲胺新合成工藝.CN202011309997.0.