D-(+)-二苯甲酰酒石酸一水物是一種手性拆分試劑,它具有較好的化學穩(wěn)定性和一定的水溶解性,常溫常壓下為無氣味的白色或黃色粉末,在手性有機合成方法學基礎(chǔ)化學研究領(lǐng)域中有著較為廣泛的應(yīng)用。D-(+)-二苯甲酰酒石酸一水物可由D-酒石酸與苯甲酰氯為原料通過縮合反應(yīng)制備得到,它通常用作手性拆分工藝(如非對映體鹽拆分技術(shù))中的旋光拆分劑,在手性氨類物質(zhì)的制備領(lǐng)域中有著較好的應(yīng)用。
化學性質(zhì)
D-(+)-二苯甲酰酒石酸一水物的化學本質(zhì)為二苯甲酰酒石酸,它具有顯著的酸性,可與常見的堿性物質(zhì)發(fā)生酸堿中和反應(yīng)得到相應(yīng)的苯甲酰酒石酸鹽,后者是一種廉價易得的手性試劑,它廣泛地應(yīng)用于有機胺類物質(zhì)的手性拆分與制備。
合成工藝
圖1 D-(+)-二苯甲酰酒石酸一水物的合成工藝
往一個干燥的反應(yīng)燒瓶中緩慢地將反應(yīng)物酒石酸(8.0 kg;53 mol)到苯甲酰氯混合物(22.4 kg;159 mol)中,然后小心地往上述反應(yīng)混合物中加入硫酸 (60 g)和甲苯(5.6 kg;6.5 L),將所得的反應(yīng)混合物在80 L反應(yīng)器中攪拌,升高溫度(30分鐘)至90度,然后緩慢地加熱反應(yīng)混合物(1-1.5小時)至106度,隨著HCl的鼓泡至125-130°C(20分鐘),以熔化/溶解形成的苯甲酸(mp 122°C)。90分鐘后,加入甲苯(24.4 kg;28.4 L)到上述反應(yīng)混合物中,然后往上述反應(yīng)混合物中倒水(3.8公斤;212 mol)滴到苯甲?;?脫水混合物中。將得到的混合物加熱至89-92度,并將其在該溫度下進行加熱回流反應(yīng)大約30分鐘。將所得的反應(yīng)混合物與甲苯(24.4 kg;28.4 L)進行混合,劇烈攪拌并從55度冷卻至27度并保持該溫度大約2小時。反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物進行過濾處理以除去反應(yīng)體系中的不溶性沉淀。原料先用甲苯(15.5公斤)清洗,再加水2次(2 × 12.5 L),在室溫下將產(chǎn)品放入真空過濾器中干燥12小時即可得到目標產(chǎn)物分子D-(+)-二苯甲酰酒石酸一水物。[1]
參考文獻
[1] Hajmowicz, Halina; et al,Organic Process Research & Development,2011, 15,427-434.