介紹

乙二酸二酰肼的化學(xué)式為C8H22O2Si2，外觀為為白色結(jié)晶性粉末。它廣泛用于醫(yī)藥工業(yè)中作為合成藥物的中間體。

圖一 乙二酸二酰肼

合成

將草酸二甲酯溶解在甲醇中，制成3mol/L溶液使用。將80質(zhì)量%的水合肼溶解在甲醇中，制備3mol/L的溶液以供使用。通過計量泵以25ml/min的流速將草酸二甲酯甲醇溶液注入微通道反應(yīng)器或管道反應(yīng)器。通過另一個計量泵以25.5ml/min的流速將水合肼甲醇溶液注入微型通道反應(yīng)器或者管道反應(yīng)器中。在80°C下反應(yīng)3秒，流出微型通道反應(yīng)釜或者管道反應(yīng)釜，收集反應(yīng)物料，得到白色結(jié)晶產(chǎn)物乙二酸二酰肼，產(chǎn)率為99.4%。含量為99.7%，單萜含量為0.01%[1]。

圖二 乙二酸二酰肼的合成

在室溫下，將6mL 80質(zhì)量%水合肼加入100mL乙腈中，滴加7.31g（0.05mol）草酸二乙酯溶液，在室溫下放置4h，將反應(yīng)溶液、濾餅用乙醇浸出，用5.73g草酸酰肼干燥，乙二酸二酰肼收率為97%，純度98%[2]。

圖三 乙二酸二酰肼的合成2

將純度為99%的水合肼（61.8 g，1.23 mol）裝入裝有溫度計、回流冷凝器、氮氣入口管和磁力攪拌器的100 ml三頸燒瓶中。將溫度升至30°C，逐漸攪拌草酰胺（10 g，0.11 mol）。反應(yīng)過程中形成的氨一旦形成，就會被氮氣流去除。兩小時后，將混合物冷卻至20°C，真空過濾，用甲醇洗滌過濾器上的沉淀物。然后將沉淀物在100°C的烘箱中干燥，得到熔點為244-6°C的目標化合物乙二酸二酰肼（13.1 g，97.8%收率）[3]。

圖四 乙二酸二酰肼的合成3

將98%水合肼（61.8g，1.23mol）裝入裝有溫度計、回流冷凝器、氮氣入口管和磁力攪拌器的多頸燒瓶中。在攪拌下分批加入N，N'-二乙酰酰胺（20 g，0.116 mol），同時將反應(yīng)混合物的溫度保持在25°C。然后將反應(yīng)混合物加熱至75°C并反應(yīng)約90分鐘。然后將混合物冷卻至室溫，真空過濾，用甲醇洗滌過濾器上的沉淀物。由此獲得目標化合物乙二酸二酰肼（12.4g，0.105mol，90.5%收率）[1]。

圖五 乙二酸二酰肼的合成4

參考文獻

[1](IT) G M (IT) L L(IT) P C, et al.Process for the preparation of oxalyl- and oxamyl-hydrazides[P].US19890341749,1991-5-21.

[2]賈思媛,王伯周,畢福強,等.草酰肼的5-硝基-1,2,4-三唑-5-酮鹽化合物[P].陜西:CN201510731100.6,2016-01-27.

[3]劉海豐,陳瀟,袁曉冬,等.一種酰肼的連續(xù)制備方法[P].江蘇省:CN201811592618.6,2019-04-05.