簡(jiǎn)介

5-溴噻吩-2-甲醛的分子式為C5H3BrOS，分子量為191.05，室溫下是一種淡黃色的液體。從它的結(jié)構(gòu)特征來(lái)看，其屬于噻吩類(lèi)衍生物，該類(lèi)化合物在常溫下具有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，但也要注意避免高溫和陽(yáng)光直曬。5-溴噻吩-2-甲醛在有機(jī)合成和藥物研發(fā)常作為中間體。如：5-溴噻吩-2-甲醛可與乙炔基二茂鐵和N-乙基-6-溴代咔唑-3-醛通過(guò)Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)制備了四種含醛基的共軛乙炔基二茂鐵化合物[1]。

5-溴噻吩-2-甲醛的性狀

制備方法

方法一：將化合物AI（Tokyo Kasei Kogyo Co.，有限公司）112.15g（1mol）攪拌至冰冷，并加入預(yù)冷的48%氫溴酸（由Kanto Chemical Co.，股份有限公司制造）219g（1.3mol）并逐漸溶解。在2小時(shí)內(nèi)滴加31%過(guò)氧化氫溶液126.4g（1.15mol），同時(shí)將反應(yīng)溶液保持在5°C~15°C。進(jìn)一步劇烈攪拌8小時(shí)。在TLC（硅膠）上對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行審查后，除了所需產(chǎn)物外，大多數(shù)斑點(diǎn)都沒(méi)有得到確認(rèn)。反應(yīng)完成后，向反應(yīng)溶液中加入670ml甲苯，去除水層后，分離液體，進(jìn)一步用200ml蒸餾水洗滌有機(jī)層2次，用200ml 5%碳酸氫鈉水溶液洗滌2次，再用200ml 5%亞硫酸鈉水溶液洗滌1次，再用200 ml蒸餾水洗滌2次。減壓濃縮蒸發(fā)溶劑，得到5-溴噻吩-2-甲醛。收率195.4g，收率102%（確認(rèn)殘留甲苯）[2]。

方法二：將2.01M四氫呋喃溶液（1.74 mL）中的5-溴-2-噻吩甲醛正丁基氯化鎂（3.50 mmol）加入到1.61M己烷（4.35 mL）中冰冷的正丁基鋰（7.00 mmol）中?；旌衔镌?°C下攪拌。暫停15分鐘。在10分鐘內(nèi)向懸浮液中滴加含有2,5-二溴噻吩（2.55 g，含量95 w/w%，10.0 mmol）的甲苯溶液（25 mL），同時(shí)保持溫度低于-5°C。將所得淡黃色懸浮液在-10°C下攪拌。攪拌3小時(shí)，加入N，N-二甲基甲酰胺（1.0mL，13mmol）?；旌衔镌?°C下攪拌。加入1N乙酸水溶液（15mL）。用乙酸乙酯（15mL）萃取反應(yīng)混合物兩次。將由此獲得的有機(jī)提取物合并，用水（10mL）洗滌，用硫酸鎂干燥，減壓濃縮以去除溶劑。在己烷-乙酸乙酯（20:1，v/v）的展開(kāi)溶劑體系中，通過(guò)硅膠快速柱色譜法純化所得殘余物，得到黃色油狀標(biāo)題化合物5-溴噻吩-2-甲醛（1.387g，73%收率）[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]史益忠.具有D-π-A結(jié)構(gòu)的茂鐵化合物的合成及其性能研究[D].北京化工大學(xué),2015.DOI:10.7666/d.Y2861915.

[2]Shan, W. G.; et al. Vilsmeier-Haack synthesis of aromatic aldehydes using bis(trichloromethyl) carbonate and dimethylformamide. Organic Preparations and Procedures International (2004), 36(4), 337-340.

[3]Liu, Qifa; et al. Aerobic oxidation of benzylic halides to carbonyl compounds with molecular oxygen catalyzed by TEMPO/KNO2?in aqueous media. Synthetic Communications (2010), 40(8), 1106-1114.